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定心藤中化学成分的研究
曾 立 ,尹文清
[ 摘 要] 目的:研究定心藤的化学成分。方法:利用硅胶色谱技术进行分离和纯化 , 根据波谱数据和理化性质鉴定化合物
的化学结构。结果:从定心藤中分离得到 7 个化合物 ,分别鉴定为:蒲公英赛酮(1)、二十三烷酸(2)、β-谷甾醇(3)、β-胡萝卜苷
(4)、汉防己碱(5)、香草醛(6)和柯因(7)。结论:7 个化合物均首次从定心藤中分离得到。
[ 关键词] 定心藤;化学成分
[ 中图分类号] R 282 , R 914 [ 文献标志码] A [ 文章编号] 1671-2838(2010)06-0418-04
DOI:10.5428/ pcar20100606
Study on chemical constituents of Mappianthus iodoies
ZENG Li1 , 2 , YIN Wenqing 1＊(1.Key Labora to ry of M inistry of Education o f China fo r the Chemistry and Medicine Mo lecular
Enginee ring o f Medicina l Re sour ce s , School of Chemistry and Chemical Eng ineering of Guangxi No rmal Univer sity , Guilin
541004 , China;2.Depa rtment of Pharmacy , Shaoyang Special Medical Colleg e of H unan , Shaoyang 422000 , China)
[ ABSTRACT] Objective:To study chemical constituents of Map pianthus iodoies.Methods:The ch romato gr aphy o f silica gel
co lumn was used to isola te and purify the chemical constituents and the chemical structures of the compounds we re identified on
the basis of phy silo chemical prope rties and spectral analy sis.Results:Seven compounds w ere isolated fr om Map pianthus iodoi-
es.Their structur es w ere elucidated a s ta raxe rone(1), trico sanic acid(2), β-sitostero l(3), β-daucostero l(4), sinomenine(5),
vanillin(6)and chry sin(7).Conclusion:Seven compounds are obtained from this plant for the first time.
[ KEY WORDS] Map pianthus iodoies;chemical constituents
[ Pha rm Care Res , 2010 , 10(6):418-421]
基金项目 广西自然科学基金创新团队项目(No.
2010GXNSFF013001);药用资源化学与药物分子工程教育
部重点实验室资助课题(No.桂科能 07109001-03)
作者简介 曾 立(男),硕士 , 讲师.E-mail:zli86@yahoo.cn
通讯作者:尹文清 , E-mail:yinw q0000@yahoo.com.cn
作者单位 541004 桂林 , 广西师范大学化学化工学院药用
资源化学与药物分子工程教育部重点实验室(曾 立 , 尹文
清);422000 邵阳 , 湖南邵阳医学高等专科学校药学教研室
(曾 立)
定心藤(Map pianthus iodoies Hand-Mazz)是
茶茱萸科定心藤属植物 ,因其根或老藤有祛风活络
的功效 ,我国瑶族医者常用其藤茎来除湿 、消肿和消
炎 ,还用来治疗毒蛇咬伤及黄疸[ 1] ,为瑶医常用药材
“十八钻”之一。目前 ,除中山大学陈承声等[ 2] 曾从
中分离得到一种新倍半萜醇外 ,未见其他化学成分
和药理作用的相关报道。作者对定心藤进行了系统
分离 ,从中分离并鉴定了 7 个单体化合物 ,现报道
如下 。
1 仪器和材料
DRX-500型磁共振仪 、内标四甲基硅烷(tetra-
methylsilane , TMS ,均为德国-瑞士 Bruker 公司);
EQVINOXTM55-A590/3F 型红外光谱仪 , KBr 压
片(日本岛津公司);ESI-MS电喷雾质谱仪(布鲁克-
道尔顿公司/美国 ,产地:德国);Ko fler 显微熔点测
定仪(温度计未经校正 ,北京普析通用仪器有限公
司);超声波提取仪(上海宁商超声仪器有限公司);
柱色谱硅胶 (200 ～ 300 目 , 青岛海洋化工有限公
司)。薄层层析显色用自制 10%浓硫酸乙醇;其他
化学试剂均为分析纯。定心藤药材购自广西桂林药
材市场 ,经广西师范大学生命科学院唐绍清教授鉴
定为茶茱萸科定心藤属植物定心藤。
2 方法和结果
2.1 提取和分离 定心藤的干燥藤茎 7.5 kg 经粉
碎后 ,置超声波提取仪中 ,在强度为 70 kHz条件下
用 75%的工业酒精 30 L 提取 ,共 3次 ,控制温度在
50 ℃, 1 h/次。合并总提取液 ,减压浓缩得褐色浸
膏 763 g 。将浸膏分散于 2.0 L 、50 ℃热水中 ,依次
用石油醚 (60 ～ 90 ℃)、氯仿充分萃取 。石油醚部
分以石油醚-丙酮体系(25 ∶1※10∶1 ※5 ∶1 ※
1∶1)进行梯度洗脱 ,再经硅胶反复柱层析纯化得化
合物(1)19 mg 、化合物(2)13 mg 、化合物(3)37 mg 、
化合物(4)17 mg;氯仿萃取物部分以石油醚-丙酮体
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系(5∶1※1∶5※1∶10)进行硅胶柱梯度洗脱 ,再经
反复硅胶柱层析分离 ,得到化合物(5)11 mg 、化合
物(6)9 mg 和化合物(7)12 mg 。
2.2 结构鉴定(见图 1)
2.2.1 化合物(1) 白色片状晶体(二氯甲烷-正己
烷),熔点(mp):239 ～ 241 ℃,易溶于氯仿 ,可溶于
石油醚 、乙酸乙酯。薄层在紫外光下无荧光 ,该化合
物在紫外灯下没有紫外吸收 ,说明没有紫外吸收的
基团 ,即没有共轭烯键或苯环等有紫外光吸收的官
能团 。醋酐-浓硫酸反应显红色 ,表明该化合物可能
为三萜类化合物。 1H-NMR(CDCl3 , 500 MHz)δ:
0.86 (3H , s , H-28), 0.93 (3H , s , H-30), 0.94
(3H , s ,H-29), 0.98(3H , s ,H-24),1.10(3H , s , H-
25),1.11(3H , s , H-26), 1.11(3H , s , H-23), 1.16
(3H , s , H-27), 5.58 (1H , dd , J =8.2 , 3.2Hz)。
13C-NMR(CDCl3 , 125 MHz)δ:38.4 (C-1), 34.2
(C-2), 217.5 (C-3), 47.6 (C-4), 55.8(C-5), 20.0
(C-6), 35.1 (C-7), 38.9 (C-8), 48.7 (C-9), 37.8
(C-10), 17.5 (C-11), 35.8 (C-12), 37.7 (C-13),
157.6 (C-14), 117.2 (C-15), 36.7 (C-16), 37.6
(C-17), 48.9 (C-18), 40.7 (C-19), 28.8 (C-20),
33.6(C-21), 33.1 (C-22), 26.2 (C-23), 21.5 (C-
24),14.8 (C-25), 30.0(C-26), 25.6 (C-27), 29.9
(C-28), 33.4(C-29),21.4 (C-30)。上述波谱数据
和理化性质与文献[ 3]报道的蒲公英赛酮基本一致 ,
确定化合物(1)为蒲公英赛酮。
图 1 化合物(1)～ (7)的化学结构式
Figure 1 Illustration of chemical structures of compounds(1)-(7)
2.2.2 化合物(2) 白色粉末 , mp:70.5 ～
72.5 ℃。该化合物在薄层色谱(TLC)上展开 ,有拖
尾现象 ,加酸后该现象消失 ,喷溴甲酚绿显黄色 ,提
示该化合物为有机酸类化合物 。其 IR 、1 H-NMR
(CDCl3 ,500 MHz)、13C-NMR(125 MHz ,CDCl3)谱
数据和理化性质与文献[ 4]报道的二十三烷酸数据
一致 ,确定化合物(2)为二十三烷酸 。
2.2.3 化合物(3) 白色针状晶体(氯仿-甲醇),
mp:138 ～ 140 ℃,易溶于氯仿 ,可溶于石油醚 、丙酮
等 ,10%浓硫酸乙醇溶液显紫红色 , Molish 反应呈
阴性 ,Liebermann-Burchard反应开始显紫色 ,后转
变成蓝绿色 ,表明该化合物可能为一甾体类化合物 。
1
H-NMR(CDCl3 , 500 MHz)、13 C-NMR(CDCl3 ,
125 MHz)谱数据和理化性质与文献[ 5]报道的 β-谷
甾醇一致 ,确定化合物(3)为 β-谷甾醇 。
2.2.4 化合物(4) 白色粉末 , mp:292 ～ 295 ℃,
Liebe rmann-Burchard 反应开始显紫色 ,后转变成
污绿色 ,Molish反应呈紫色环 ,经酸水解 ,薄层层析
检测显示水解液中有葡萄糖 。 1H-NMR(C5D5N ,
500 MHz)δ:0.67(3H , s , H-18), 0.84(3H , d , J =
6.9 Hz , H-27), 0.85(3H , d , J =7.1 Hz , H-29),
0.87(3H , t , J =7.4 Hz , H-26), 0.91(3H , s , H-
19),0.97(3H , d , J =6.1 Hz , H-21), 5.06(1H , d ,
J =7.7 Hz , H-1), 5.34 (1H , s , H-6)。 13 C-NMR
(C5D5 N , 125 MHz)δ:37.3 (C-1), 30.1 (C-2),
78.4 (C-3), 39.8 (C-4), 140.7 (C-5 ),
121.7(C-6),32.0(C-7),31.9 (C-8),50.2(C-9),
37.3(C-10), 21.1 (C-11), 39.8 (C-12), 42.3
(C-13), 56.7 (C-14), 24.3 (C-15), 28.3 (C-16),
56.1 (C-17), 12.0 (C-18), 19.8 (C-19), 36.2
(C-20), 18.8 (C-21), 34.2 (C-22), 26.4 (C-23),
45.9 (C-24), 29.3 (C-25), 19.0 (C-26), 19.2
(C-27), 23.2(C-28), 12.0(C-29), 102.4 (Glc-1),
75.1(Glc-2), 78.4 (Glc-3), 71.5 (Glc-4), 78.2
(Glc-5),62.7(Glc-6)。上述波谱数据和理化性质
与文献[ 6]报道的 β-胡萝卜苷一致 ,再结合化学位移
·419·药学服务与研究 Pharm Care Res 2010 Dec;10(6)曾 立 , 等.定心藤中化学成分的研究
值大小和积分 ,确定化合物(4)为 β-胡萝卜苷。
2.2.5 化合物(5) 白色针状晶体(甲醇-氯仿),
mp:160 ～ 162℃,易溶于氯仿 、丙酮等有机溶剂 ,紫
外灯 254 nm 条件下有紫红色荧光 ,改良碘化铋钾
显色呈橘红色 ,初步推断该化合物为生物碱。ESI-
MS (+)m/z:330 [ M +H] + ,分子量为奇数 ,根据
氮律 , 分子中 含有奇数个氮原子 。 1 H-NMR
(CDCl3 ,500 MHz)δ:6.63 (1H , d , J =8.3 Hz , H-
2),6.54(1H , d , J =8.3 Hz , H-1),6.06 (1H , brs ,
HO-4), 3.79 (3H , s , OCH 3-3), 3.48 (3H , s ,
OCH 3-7), 2.42 (3H , s , NCH 3-17), 5.47(1H , brs ,
H-8),4.35(1H ,d , J =16.0 Hz , H-5e), 2.45 (1H ,
d , J =16.0 Hz , H-5a), 3.17 (1H , m , H-9)。
1 3C-NMR(CDCl3 , 125 MHz)δ:117.9(C-1), 108.7
(C-2), 144.7 (C-3), 144.4 (C-4), 48.9 (C-5),
193.7(C-6), 152.1 (C-7), 114.9 (C-8), 56.4(C-
9),23.9(C-10),130.1(C-11),122.3 (C-12),40.2
(C-13), 45.6 (C-14), 35.7 (C-15), 46.8 (C-16),
42.5(-NCH 3), 55.7 (3-OCH 3), 54.5 (7-OCH 3)。
上述波谱数据和理化性质与文献[ 7]报道的汉防己
碱基本一致 ,确定化合物(5)为汉防己碱 。
2.2.6 化合物(6) 白色针状晶体(氯仿-甲醇),
mp:81 ～ 83 ℃,可溶于氯仿 、甲醇等有机溶剂。紫外
灯下显蓝色荧光。三氯化铁-铁氰化钾试剂显色反应
呈阳性 , 提示该化合物含有酚羟基。 1 H-NMR
(DMSO ,500 MHz)δ:6.97(1H ,d , J =8.0 Hz , H-2),
7.39(1H , d , J =1.6 Hz , H-5),3.85 (3H , s ,OCH3-
3), 9.78 (1H , s , CHO-3)。 13 C-NMR(DMSO ,
125 MHz)δ:129.2(C-1),111.2(C-2),153.5(C-3),
148.6 (C-4), 115.9 (C-5), 126.5 (C-6), 56.1
(-OCH3),191.4(-CHO)。上述波谱数据和理化性质
与文献[ 8]报道的香草醛基本一致 ,再结合碳谱的推
断 ,确定化合物(6)为香草醛。
2.2.7 化合物(7) 淡黄色粉末 , mp:285 ～
286 ℃,溶于氢氧化钠稀碱溶液 , 室温下可溶于丙
酮 ,微溶于乙醚 、乙醇和氯仿等有机溶剂 ,不溶于水。
盐酸-镁粉呈阳性 ,可推测该化合物可能为黄酮类化
合物。1H-NMR(DMSO , 500 MHz)δ:6.98 (1H , s ,
H-3),6.23 (1H , d , J =2.0 Hz , H-6), 6.53 (1H , d ,
J =2.0 Hz , H-8),8.06(2H , m ,H-2′,6′), 7.60(3H ,
m , H-3′, 4′, 5′)。 13 C-NMR(DMSO , 125 MHz)
δ:163.6(C-2),105.7(C-3), 182.3 (C-4),161.9(C-
5), 99.5 (C-6), 164.9 (C-7), 94.6 (C-8), 157.9(C-
9), 104.5 (C-10), 131.2 (C-1′),129.6 (C-2′),126.9
(C-3′),132.5(C-4′), 126.9(C-5′), 129.6 (C-6′)。上
述波谱数据和理化性质与文献[ 9]报道的柯因一致 ,
确定化合物(7)为柯因。
3 讨 论
瑶药是中华民族医药宝库的重要组成部分 ,但
瑶族没有自己的文字 ,他们的医药传统知识全靠从
医者口授心记 、指物传承 、秘授亲教 ,缺乏典籍记载
和系统整理 。许多瑶族药还未获得重视及认真系统
的研究 ,珍贵的瑶族医药文化正处于日渐消亡的危
险之中 。定心藤是广西瑶医老班药“五虎 、九牛 、十
八钻 、七十二风”之一 ,目前国内外对定心藤化学成
分的研究不多。本研究通过超声提取法 ,采用硅胶
层析 、重结晶等方法获得单体化合物 ,利用现代波谱
学方法和理化方法鉴定单体化合物的结构 ,为瑶药
定心藤化学成分和药理活性的进一步研究积累新的
资料 ,为开发广西瑶药资源 ,推动祖国民族药物的发
展以及广西中药产业现代化进程具有重要意义 。
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[ 收稿日期] 2010-01-28 [ 修回日期] 2010-10-31
[ 本文编辑] 邢文荣
“第四届全国药学服务与研究学术论坛”通知
随着大众对药学服务的需求日益增加 ,我国医疗卫生体制改革的深入和职能部门对相关工作的重视 , 药学服务工作得到
了快速发展 ,服务范围不断扩大 , 药师与临床的联系日益紧密 ,药师的工作也逐渐得到了医生 、护士等医务工作者和病人的认
可。药师在融入临床的过程中 ,积累了一些经验 , 同时也遇到了不少问题。为给广大医药工作者提供一个交流经验 、切磋技
艺 、提高技能的平台 , 以促进我国药学服务事业更快 、更深入的发展 ,在前三届会议成功举办的基础上 , “第四届全国药学服务
与研究学术论坛”将于 2011年 3月 17-20 日(周四～ 周日)在上海第二军医大学学术交流中心锦雪苑召开。本次论坛由中国
药学会医院药学专业委员会 、《药学服务与研究》杂志社主办 ,上海市药学会协办。欢迎各医院 、高校 、科研院所 、制药企业 、药
品监督管理及相关领域的医药卫生工作者及师生前来参会 , 会务费 800 元/人(差旅费和食宿费自理), 参会人员将获得中国药
学会Ⅰ类继续教育学分 10 分。
现面向广大读者和作者征集会议论文 ,欢迎踊跃投稿。征文内容:药学研究的趋势 、新方法 、新理论的信息介绍;临床药
师开展药学服务的经验和体会;临床药师的职责与培养;药物治疗学和临床药学工作;药学信息服务;药学教育;药学服务的
现状及展望;医师 、护士等医务人员进行药学服务的体会;国外及港 、澳 、台地区开展药学服务的经验和体会;国外临床药学经
验介绍 、国外药事管理规范介绍;社区药学服务的经验和体会;药学服务亟待解决的问题等。论文要求:(1)未在公开发行的期
刊上发表过 ,文责自负;(2)综述类文稿不超过 5 000字 , 研究论文不超过 4 000 字 ,并附 300 ～ 400 字中英文摘要;(3)论文用电
子邮件传递 ,或从网站投稿。请注明作者姓名 、职称 、单位 、科室 、联系电话 、手机号码 、E-mail等。投稿时请注明“会议征文”字
样。征文截止日期为 2011 年 2 月 28日。来稿由药学专家组成的评审组进行审评 ,优秀论文经作者同意将在《药学服务与研
究》上发表。
联系地址:上海市长海路 168 号《药学服务与研究》杂志社 , 邮编 200433;电话:021-65519829(兼传真), 021-81873734;E-
mail:pha rmcr@163.com;ww w.pcar journal.net.cn;会议联系人:兰芬 ,秦丽华。
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