全 文 ：收稿日期:2010-06-17; 修订日期:2010-12-30
基金项目:海南省自然科学基金(No． 808166) ;
海南省教育厅项目资助(No． Hj2008 － 102)
作者简介:袁干军(1974-) ，男(汉族) ，湖南株洲人，现为海南医学院副研
究员，博士学位，主要从事天然药物的研发和新药质量的研究工作．
海南五层龙根乙醇提取物的化学成分研究
袁干军1，陶宏刚2，谢毅强1，裴 刚2，杜方麓2，张志远1
(1．海南医学院，海南 海口 571101; 2．湖南中医药大学药学院，湖南 长沙 410208)
摘要:目的 研究海南五层龙 Salacia hainanensis L．根乙醇提取物的化学成分。方法 采用萃取和色谱技术进行化学成分
的分离纯化，根据化合物的理化性质和波谱学数据鉴定化合物的结构。结果 分离并鉴定了 5 个化合物，分别为卫矛醇
(galactitol，1)、肌醇半乳糖苷(α － D － galactopyranosylcyclitol，2)、桫拉希醇(salacinol，3)、棉子糖［D －(+)－ raffinose，4］、
芒果苷(mangiferin，5)。结论 化合物 1 ～ 4 为首次从该植物中分离得到。
关键词:海南五层龙; 化学成分
DOI标识:doi:10． 3969 / j． issn． 1008-0805． 2011． 06． 026
中图分类号:R284． 1 文献标识码:A 文章编号:1008-0805(2011)06-1345-01
Chemical Constituents of Ethanol Extract from the Root of Salacia hainanensis
YUAN Gan-jun1，TAO Hong-gang2，XIE Yi-qiang1，PEI Gang2，DU Fang-lu2，ZHANG Zhi-yuan1
(1． Hainan Medical College，Haikou 571101，China;2． School of Pharmacology，Hunan University of Chinese
Medicine，Changsha 410208，China)
Abstract:Objective To study the Chemical constituents of ethanol extract from the root of Salacia hainanensis． Methods Ex-
traction and chromatographic techniques were employed for isolation and purification of the constituents，and their structures were
established by physico － chemical properties and spectroscopic evidences． Results Five compounds were obtained and identified as
galactitol (1) ，α － D － galactopyranosylcyclitol (2) ，salacinol (3) ，D －(+)－ raffinose (4) ，mangiferin (5)． Conclusion Com-
pounds 1 ～ 4 were isolated from the root of Salacia hainanensis for the first time．
Key words:Salacia hainanensis; Chemical constituents
海南五层龙 Salacia hainanensis Chun ＆ How为翅子藤科(Hip-
pocrateaceae)五层龙属(Salacia L．)植物［1］，又名海南桫拉木，广泛
分布于海南各地，其根可入药，民间主要用于糖尿病、风湿性关节
痛的治疗。前期研究表明其根的乙醇提取物具有降血糖的作
用［2］。为研究其降血糖的物质基础，本研究采用萃取和色谱技术
研究了海南五层龙根乙醇提取物的化学成分，从中分离得到 5 个
化合物，分别鉴定为:卫矛醇(galactitol，1)、肌醇半乳糖苷(α － D －
galactopyranosylcyclitol，2)、桫拉希醇(salacinol，3)、棉子糖(D －
(+)－ raffinose，4)和芒果苷(mangiferin，5)。其中，化合物 1 ～ 4
为首次从该植物中分离得到。化合物 1 ～5的结构式见图 1。
图 1 化合物 1 ～ 5 的结构
1 仪器与材料
Bruker AV 400 型核磁共振波谱仪(化合物 1，5) ，Inova 600
型核磁共振波谱仪(化合物 2 ～ 4) ，LCMS － 2010A 型质谱仪，
Thermo Nicolet FT － IR 分光光度仪，DU 800 紫外可见分光光度
计。色谱用硅胶及硅胶 GF254 预制板为青岛海洋化工厂生产，
C18反相硅胶(40 ～ 63 μm)为加拿大 Silicycle 公司生产，Sephadex
LH － 20 为瑞典 Amersham Pharmacia Biotech AB 公司生产，D101
大孔吸附树脂为天津农药股份有限公司生产。海南五层龙根采
收于海南省保亭县，经鉴定为 Salacia hainanensis L． 的根。药材
切成小块，通风晾干，粉碎成粗粉，用 80%乙醇提取，减压浓缩、
干燥，得海南五层根龙乙醇提取物，冷藏备用。
2 方法与结果
2． 1 分离与纯化 将 500 g 海南五层龙根乙醇提取物，用 5 000
ml纯水混悬，然后用氯仿、醋酸乙酯萃取，萃取后水溶液 40℃减
压回收至无醋酸乙酯和氯仿味后，上 D101 大孔吸附树脂柱，用
50%乙醇、90%乙醇洗脱，将上柱流出液和 50%乙醇洗脱液合
并，减压浓缩至干，得浸膏粉，然后依次用甲醇、65%甲醇回流提
取。其中甲醇提取液浓缩至少量，冷却析出白色颗状结晶，抽滤，
结晶用甲醇重结晶，得化合物 1(64 mg)。65%甲醇提取液减压
浓缩至少量，放置析出淡黄色沉淀，抽滤，沉淀用 50%甲醇重结
晶，得化合物 5;滤液浓缩，所得浸膏上硅胶柱，用乙酸乙酯 －乙
醇 －水溶剂系统梯度洗脱，得 5 个组分 Fr． 1 ～ 5。组分 Fr． 2、3 经
反复硅胶柱层析，分别得化合物 3(15 mg)和化合物 1(21mg) ;
Fr． 4 经 C18 反相柱层析和 sephdex LH － 20 柱层析，得化合物 2(9
mg)和化合物 4(51 mg)。
2． 2 结构鉴定
2． 2． 1 化合物 1 白色颗粒状结晶;ESI － MS m/z:183． 1［M +
H］+;IRνKBrmax cm
－1:3 381，3 253(OH) ，2 937，1 593，1 456，1 117，
1 078，1 047，1 030，926，862;1H － NMR(D2O，400 MHz)δ:3． 92 (1H
×2，t，J = 6． 4 Hz，H －2，H － 5) ，3． 64 (2H × 2，m，H － 1，H － 6) ，
3． 63(1H ×2，m，H － 3，H － 4) ;13 C － NMR(D2O，100 MHz)δ:70． 23
(C －2，C －5) ，69． 46 (C －3，C －4) ，63． 29 (C － 1，C － 6)。以上相
关数据与文献［3，4］对比，鉴定化合物 1为卫矛醇(galactitol)。
2． 2． 2 化合物 2 白色粉末;ESI － MS m/z:343． 1 ［M + H］+;
IRνKBrmax cm
－1:3 378，2 926，2 856，1 638，1 457，1 377，1 149，1 106，1
092，1 034;1H － NMR(D2O，600 MHz)δ:4． 96 (1H，d，J = 3． 8
Hz，H －1＇) ，4． 10 (1H，H －2) ，4． 04 (1H，H － 5＇) ，3． 88 (1H，H －
3) ，3． 84 (1H，H －4＇) ，3． 77 (1H，H － 3＇) ，3． 67(1H，H － 2＇) ，3． 64
(1H，H －1) ，3． 61 (1H，H － 4) ，3． 55 (2H，H － 6＇) ，3． 53 (1H，H
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LISHIZHEN MEDICINE AND MATERIA MEDICA RESEARCH 2011 VOL ． 22 NO． 6 时珍国医国药 2011 年第 22 卷第 6 期
－6) ，3． 45 (1H，H －5) ;13C － NMR(D2O，125 MHz)δ:96． 1 (C －
1＇) ，76． 4 (C － 1) ，74． 9 (C － 5) ，73． 1 (C － 3) ，71． 7 (C － 6，C － 5
＇) ，71． 6 (C － 4) ，70． 0 (C － 3＇) ，69． 9 (C － 4＇) ，69． 0 (C － 2＇) ，68． 7
(C － 2) ，61． 6 (C － 6＇)。与文献［5］对比，鉴定化合物 2 为肌醇半
乳糖苷(α － D － galactopyranosylcyclitol)。
2． 2． 3 化合物 3 白色粉末;ESI － MS m/z:335． 0 ［M + H］+;
IRνKBrmaxcm
－1:3 417，1 261，1 238，1 073，1 018，801;1H － NMR(pyri-
dine － d5，600 MHz)δ:5． 25 (1H，ddd，J2＇，3＇ = 7． 5，J3＇，4＇a = 3． 9，J3＇，4＇a
= 3． 7Hz，H －3＇) ，5． 13 ～ 5． 10 (2H，m，H － 2，H － 3) ，4． 99 (1H，
m，H －2＇) ，4． 77 (1H，dd，J1＇b，1＇a = 13． 0，J1＇b，2＇ = 4． 9Hz，H － 1＇b) ，
4． 69 (1H，m，H －4) ，4． 62 (1H，dd，J1＇a，1＇b = 13． 0，J1＇a，2＇ = 4． 1Hz，
H －1＇a) ，4． 59 (1H，dd，J4＇b，4＇a = 11． 8，J4＇b，3＇ = 3． 6 Hz，H － 4＇b) ，
4． 54(1H，dd，J5b，5a = 11． 6，J4，5b = 6． 5 Hz，H －5b) ，4． 51 (1H，dd，
J4，5a = 7． 5 Hz，H －5a) ，4． 37 (1H，dd，J4＇a，4＇b = 11． 8，J4＇b，3＇ = 3． 8
Hz，H －4＇a) ，4． 32 (2H，br s，H － 1a，H － 1b) ;13 C － NMR(pyridine
－ d5，100 MHz)δ:79． 3 (C － 3 ＇) ，79． 1 (C － 3) ，78． 3 (C － 2) ，
72． 3 (C － 4) ，67． 5 (C － 2＇) ，62． 0 (C － 4＇) ，60． 0 (C － 5) ，52． 5
(C － 1＇) ，50． 4 (C － 1)。与文献［6］对比，鉴定化合物 3 为桫拉希
醇(salacinol)。
2． 2． 4 化合物 4 白色粉末;ESI － MS m/z:505． 2 ［M + H］+;
IRνKBrmaxcm
－1:3 400，3 300(OH) ，2 930，1 647，1 435，1 153，1 079，
1 060，1 031，1 001，673;1H － NMR(D2O，600 MHz)δ:5． 40 (1H，
d，J7，12 = 3． 8 Hz，H － 7) ，4． 98 (1H，d，J15，20 = 3． 8 Hz，H － 15) ，
4． 22 (1H，d，J3，4 = 8． 8 Hz，H －3) ，4． 01 ～ 4． 07 (3H，m，H － 4，H
－9，H －13a) ，3． 99 (1H，m，H －18) ，3． 94 (1H，m，H － 17) ，3． 86
～ 3． 92 (2H，m，H － 5，H － 19) ，3． 73 ～ 3． 85 (6H，m，H － 11，H －
20，H －22，H －23) ，3． 69 (1H，br s，H －13b) ，3． 65 ～ 3． 68 (2H，H
－21a，H －21b) ，3． 55 (2H，m，H － 10，H － 12) ;13 C － NMR(D2O，
125 MHz)δ:105． 8 (C － 2) ，101． 2 (C － 15) ，94． 5 (C － 7) ，84． 0
(C － 5) ，78． 9 (C － 3) ，76． 7 (C － 4) ，75． 4 (C － 11) ，74． 1 (C －
9) ，73． 7 (C － 12，C － 17) ，72． 0 (C － 10，C － 19) ，71． 7 (C － 18) ，
71． 2(C － 20) ，68． 3 (C － 13) ，65． 1 (C － 22) ，64． 1 (C － 21) ，
63． 7(C － 23)。与文献［7］对比，鉴定化合物 4 为棉子糖(D －
(+)－ raffinose)。
2． 2． 5 化合物 5 淡黄色粉末，ESI － MS m/z:423． 1［M + H］+;
UVλMeOHmax nm:240，258，316，365。
1H － NMR(DMSO － d6，400 MHz)
δ:13． 76 (1H，s，C1 － OH) ，10． 68 (1H，br s，C3 － OH) ，10． 58
(1H，br s，C6 － OH) ，9． 79 (1H，br s，C7 － OH) ，7． 39 (1H，s，H －
8) ，6． 87 (1H，s，H －5) ，6． 38 (1H，s，H － 4) ，4． 60 (1H，d，J1＇，2＇ =
9． 8 Hz，H －1＇) ，4． 05 (1H，t － like，H － 2＇) ，3． 70 (1H，d － like，H
－6＇a) ，3． 42 (1H，H －6＇b) ，3． 24 ～ 3． 11 (3H，H － 3＇，H － 4＇，H － 5
＇) ;13C － NMR(DMSO － d6，100 MHz)δ:179． 1 (C － 9) ，163． 8 (C
－ 3) ，161． 7 (C － 1) ，156． 2 (C － 4a) ，154． 0 (C － 6) ，150． 7 (C －
10a) ，143． 7 (C － 7) ，111． 7 (C － 8a) ，108． 1 (C － 8) ，107． 6 (C －
2) ，102． 6 (C － 5) ，101． 3 (C － 9a) ，93． 3 (C － 4) ，81． 5 (C － 5＇) ，
79． 0 (C － 3＇) ，73． 1 (C － 1＇) ，70． 6 (C － 4＇) ，70． 2 (C － 2＇) ，61． 5
(C － 6＇)。与文献［8］对比，鉴定化合物 5 为芒果苷(mangiferin)。
参考文献:
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收稿日期:2010-06-06; 修订日期:2010-12-28
基金项目:宁夏回族自治区自然科学基金(No． NZ10108) ;
宁夏医科大学校级项目(No． XM201010)
作者简介:汪 岭(1961-) ，男(汉族) ，宁夏银川人，现任宁夏医科大学高
级实验师，学士学位，主要从事仪器分析方面的研究工作．
* 通讯作者简介:雍建平(1979-) ，男(汉族) ，甘肃庄浪人，现任宁夏医科
大学讲师，博士学位，主要从事天然药物化学及抗病毒药物的设计与合成
研究工作．
宁夏紫花苜蓿种子中挥发性成分的提取及分析鉴定
汪 岭1，雍建平1* ，李久明2，姬晓灵1
(1．宁夏医科大学公共卫生学院，宁夏 银川 750004 ;
2．内蒙古民族大学化学化工学院，内蒙古 通辽 028000)
摘要:目的 研究宁夏紫花苜蓿种子中挥发性物质的化学成分。方法 用乙醚作溶剂，采用索氏提取法从紫花苜蓿种子中
提取了挥发性物质，并通过 GC － MS联用技术对挥发性成分进行了分析鉴定，用色谱峰面积归一化法计算了各成分的相
对含量。结果与结论 从宁夏紫花苜蓿种子提取的挥发性物质中鉴定了 30 个化合物，其中含量最大的是 1，2 －
Benzenedicarboxylic acid，monol［2 － ethylhexyl］ester(12%)。
关键词:宁夏产紫花苜蓿子; 挥发性化学成分; 气相色谱 －质谱
DOI标识:doi:10． 3969 / j． issn． 1008-0805． 2011． 06． 027
中图分类号:R284． 1 文献标识码:B 文章编号:1008-0805(2011)06-1346-02
紫花苜蓿 Medicago sativa L． 系豆科苜蓿属植物，其耐旱耐 寒，世界各地都引种，在我国除作为动物饲料外，还具有悠久的药
用历史。《本草纲目》谓其有“利五脏，轻身健人，洗去脾胃间邪
热之气，通小肠诸恶热毒”之功效。苜蓿在民间主要用于治疗消
化不良、肺热咳嗽、黄疸、膀胱结石等症。同时紫花苜蓿也是世界
公认的健康食品。紫花苜蓿的全草中主要成分有:皂苷、多糖、黄
酮、维生素、香豆素类及矿物质等［1，2］。刘照娟［3］研究了紫花苜
蓿中的挥发性成分，通过 GC － MS技术鉴定出了 72 种成分。
据我们所知，目前还没有宁夏产紫花苜蓿种子中挥发性成分
的报道。为了给宁夏紫花苜蓿的综合开发利用提供依据，本文研
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时珍国医国药 2011 年第 22 卷第 6 期 LISHIZHEN MEDICINE AND MATERIA MEDICA RESEARCH 2011 VOL． 22 NO． 6