全 文 ：［收稿日期］ 20130305(012)
［基金项目］ 上海市科委资助课题(08DZ1971503) ;上海市卫生局局级科研项目第 64 项(2011 年)
［第一作者］ 周世良，主管药师，Tel:021-81871304，E-mail:jz0726@ 163. com
［通讯作者］ * 孙连娜，副教授，从事中药资源及其品质评价研究，E-mail:sssnmr@ yahoo． com． cn
阔叶五层龙石油醚部位化学成分研究
周世良1，李君丽2，王燕3，原源4，陈程2，孙连娜2*
( 1. 成都军区机关医院，成都 610011;
2. 第二军医大学药学院生药教研室，上海 200433; 3. 福建卫生职业技术学院药学院，福州 350101;
4. 解放军第八五医院药剂科，上海 200052)
［摘要］ 目的:研究阔叶五层龙石油醚部位的化学成分。方法:采用硅胶柱、Sephadex LH-20 等分离手段相结合对五层龙
石油醚部位化学成分进行分离纯化，根据理化性质和现代波谱技术相结合，对得到的单体成分进行结构鉴定。结果:从五层
龙石油醚部位分离得到 11 个化合物，分别为 β-谷甾醇(β-sitosterol，1)、二十三烷(tricosane，2)、十六烷酸(hexadecanoic acid，
3)、十七烷酸(heptadecanoic acid，4)、二十烷酸(arachidic acid，5)、二十一烷酸(n-heneicosanoic acid，6)、十七烷醇
(heptadecanol，7)、二十三烷醇(tricosanol，8)、二十五烷醇(pentacosanol，9)、pipericine(10)、4-cumylphenol(11)。结论:化合
物 2 ～ 11 均为科内首次分离得到。
［关键词］ 阔叶五层龙;化学成分;结构鉴定
［中图分类号］ Ｒ284． 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2013)24-0129-04
［doi］ 10． 11653 /syfj2013240129
Studies on Chemical Constituents of Petroleum Ether Portion
of Salacia amplifolia
ZHOU Shi-liang1，LI Jun-li2，WANG Yan3，YUAN Yuan4，CHEN Cheng2，SUN Lian-na2*
(1. Office Hospital of Chengdu Military Command，Chengdu 610011，China;
2. Department of Pharmacognosy，School of Pharmacy，Second Military Medical University，
Shanghai 200433，China;3. Department of Pharmacy，Fujian Health College，Fuzhou 350101，China;
4. Department of Pharmacy，Peoples Liberation Army 85 Hospital，Shanghai 200052，China)
［Abstract］ Objective:To study chemical constituents of petroleum ether portion of Salacia amplifolia．
Method:The petroleum ether portion was separated and purified by silica gel column chromatography and Sephadex
LH-20． The chemical structures of isolated compounds were identified by their spectral data (1H-NMＲ，13 C-NMＲ)
and comparison with literature． Ｒesult:Eleven compounds were isolated from the petroleum ether portion． They were
identified as β-sitosterol (1) ，tricosane (2) ，hexadecanoic acid (3) ，heptadecanoic acid (4) ，arachidic acid
(5) ，n-heneicosanoic acid (6) ，heptadecanol (7) ，tricosanol (8) ，pentacosanol (9) ，pipericine (10) ，4-
cumylphenol (11)． Conclusion:The compounds 2-11 were isolated for the first time from this Family．
［Key words］ Salacia amplifoli;chemical constituents;structural identification
阔叶五层龙为翅子藤科五层龙属植物，该属植
物约有 200 多种，主要分布于热带和亚热带地区，如
印度，斯里兰卡，中国南部及东南亚国家。我国约有
10 种，主要分布于广东、广西、贵州、海南及云南等
省区［1］。五层龙作为国外传统药用植物，治疗糖尿
病、肥胖等疾病已有悠久的历史［2-3］。
国外对五层龙属的多种植物的化学成分进行了
较为深入的研究，发现该属植物的化学成分类型多
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中国实验方剂学杂志
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种多样，主要化合物类型有三萜、黄酮、硫糖、木脂素
及多元醇类［4-9］。但国内对阔叶五层龙化学成分的
研究报道还很少，因此针对其治疗糖尿病的用药历
史，笔者对阔叶五层龙的化学成分进行了系统研究。
1 材料
VarianMAT-212 型 质 谱 仪，Bruker-speckospin
AC-600P型核磁共振仪(600 M) ，Yanaco 显微熔点
测定仪(温度计未校正) ，色谱显色剂:紫外灯(254，
365 nm) ，碘蒸气，10%硫酸乙醇溶液;柱色谱硅胶
和薄层硅胶均为山东烟台江友硅胶开发有限公司生
产;Sephadex LH-20(20 ～ 80 μm) ，Pharmacia Biotech
公司生产，其余试剂均为分析纯。
阔叶五层龙药材于 2008 年 5 月采集自海南兴
隆县，经第二军医大学长征医院药学部主任陈万生
教授鉴定为翅子藤科五层龙属植物阔叶五层
Salacia amplifolia Merr． ex Chun et How 的根，标本
存放于第二军医大学药学院生药教研室。
2 提取与分离
将阔叶五层龙干燥根药材 22 kg，粉碎，15 倍体
积 80%乙醇溶液，60 °C回流提取 3 次，提取液经减
压浓缩后得流浸膏 1. 25 kg，得率 5. 68%。流浸膏
加水(3 000 mL)混悬，依次分别用石油醚、乙酸乙
酯、正丁醇(水饱和)萃取，回收萃取溶剂得到 4 个
萃取部位。其中，石油醚部位 45 g，乙酸乙酯部位
165 g，正丁醇部位 165 g，水部位 875 g。
石油醚部位 40 g，经石油醚与丙酮的混合溶剂
溶解，加入 100 ～ 200 目硅胶 50 g 拌样，挥干溶剂
后，进行硅胶柱色谱(色谱柱直径 7 cm，硅胶 100 ～
200 目) ，硅胶用量为 500 g。分别以不同比例的石
油醚-丙酮(50∶ 1，40∶ 1，30∶ 1)梯度洗脱，采用薄层色
谱硅胶板展开，多种显色方法检测，合并相似的流
份，分为 Fr1-Fr5 共 5 部分。Fr1 经硅胶柱色谱，以
石油醚-丙酮(100∶ 1，50∶ 1，30∶ 1)梯度洗脱，得到化
合物 1(800 mg) ;Fr2 经硅胶柱色谱，石油醚-丙酮
(30∶ 1，20∶ 1，10∶ 1)梯度洗脱，然后使用 Sephadex
LH-20，以石油醚-二氯甲烷-甲醇(2∶ 1∶ 1)洗脱，然后
再次用硅胶柱色谱，石油醚-丙酮(10∶ 1，7∶ 1)洗脱，
得到化合物 3(25 mg) ，4(40 mg) ，5(30 mg) ，6(35
mg) ;Fr3 经硅胶柱色谱，石油醚-丙酮(20∶ 1，10∶ 1，
7∶ 1，5∶ 1)梯度洗脱，再经 Sephadex LH-20，二氯甲
烷-甲醇(1 ∶ 1)洗脱，得到化合物 7(20 mg) ，8(25
mg) ，9(45 mg) ;Fr4 经 Sephadex LH-20，二氯甲烷-
甲醇(1∶ 1)洗脱，然后过硅胶柱色谱，以石油醚-二氯
甲烷(10∶ 1，5∶ 1，3∶ 1)梯度洗脱，得到化合物 10(35
mg) ，11(25 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 无色针状结晶(乙酸乙酯) ，mp
138 ～ 140 ℃。ESI-MS:m/z 415. 0［M + H］+，437
［M + Na］+。1H-NMＲ(600 MHz，CDCl3，δ) :5. 36
(1H，d，J = 3. 6 Hz，H-6) ，3. 50(1H，m，H-3) ，
2. 29 ～ 0. 99(29H，m) ，0. 95 ～ 0. 69(3H × 6，H-18，
H-19，H-21，H-26，H-27，H-29)。上述数据与文献
［10］对照基本一致。因此确定化合物 1 为 β-谷甾
醇(β-sitosterol)。
化合物 2 白色粉末。易溶于石油醚、三氯甲
烷。ESI-MS:m/z 323. 5［M － H］_，相对分子质量为
324。1H-NMＲ(600 MHz，CDCl3)δ:1. 28(2H ×21，br
s，H-2 ～ H-22) ，1. 00(3H × 2，t，J = 7. 2 Hz，H-1，
H-23)。化合物 2 的波谱数据与文献［11］对照，与
二十三烷的数据基本一致，确定化合物 2 为二十三
烷(tricosane)。
化合物 3 白色粉末。易溶于石油醚、三氯甲
烷。ESI-MS:m/z 255. 5［M － H］－显示相对分子质
量为 256。1H-NMＲ(600 MHz，CDCl3)δ:2. 36(2H，
t，J = 7. 8 Hz，H-2) ，1. 64(2H，p，J = 7. 8 Hz，H-
3) ，1. 27(2H × 12，br s，H-4 ～ H-15) ，0. 89(3H，
t，J = 7. 2 Hz，H-16)。以上数据与文献［12］对照，
与十六烷酸的数据基本一致。在高效薄层色谱硅胶
板上展开，其 Ｒf值与显色行为与十六烷酸对照品均
一致。确定化合物 3 为十六烷酸(hexadecanoic
acid)。
化合物 4 白色粉末。ESI-MS m/z 269. 2［M －
H］－。1H-NMＲ(600 MHz，CDCl3)δ:0. 89(3H，t，J =
6. 6 Hz，H-17) ，2. 35(2H，t，J = 7. 2 Hz，H-1) ，
1. 67(2H，m，H-2) ;13 C-NMＲ(150 MHz，CDCl3)δ:
180. 2(C-1) ，33. 9(C-2) ，31. 9(C-3) ，24. 7(C-
15) ，22. 7(C-16) ，14. 2(C-17)。因此确定该化合
物 4 为十七烷酸(heptadecanoic acid)。
化合物 5 白色粉末，易溶于三氯甲烷。ESI-
MS:m/z 311. 2［M － H］－，相对分子质量为 312。1H-
NMＲ(600 MHz，CDCl3)δ:2. 38(2H，t，J = 7. 2 Hz，
H-2) ，1. 65(2H，p，J = 7. 8 Hz，H-3) ，1. 26(2H ×
18，br s，H-4 ～ H-19) ，0. 87(3H，t，J = 7. 2Hz，H-
20)。将化合物 5 与二十烷酸标准品在高效薄层色
谱硅胶板上展开，其 Ｒf值与显色行为均一致。因此
确定化合物 5 为二十烷酸(arachidic acid)。
化合物 6 白色粉末，溶于氯仿。ESI-MS m/z:
327. 1［M + H］+，325. 1［M － H］－，由此得出相对
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Vol． 19，No． 24
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分子质量为 326，结合1H-NMＲ 谱和13 C-NMＲ 谱得
出分子式为 C21 H42 O2。
1H-NMＲ(600 MHz，CDCl3)
δppm:2. 39(2H，t，J = 7. 2 Hz，H-2) ，1. 67(2H，p，
J = 7. 8 Hz，H-3) ，1. 29(2H × 18，br s，H-4 ～ H-
20) ，0. 90(3H，t，J = 7. 2 Hz，H-21) ，初步推测为
二十一烷酸。以上数据与文献［13］对照，与二十一
烷酸的理化数据基本一致。且将化合物 6 与二十一
烷酸标准品在高效薄层色谱硅胶板上展开，其 Ｒf值
与显色行为均一致。因此确定化合物 6 为二十一烷
酸(n-heneicosanoic acid)。
化合物 7 白色粉末。ESI-MS m/z 255. 3［M －
H］－。1H-NMＲ(600 MHz，CDCl3)δ:0. 89(3H，t，
J = 7. 2 Hz，H-17) ，2. 38(2H，t，J = 7. 8 Hz，H-1) ，
1. 65(2H，m，H-2) ;13 C-NMＲ(150 MHz，CDCl3)δ:
63. 2(C-1) ，31. 5(C-2) ，32. 0(C-3) ，24. 6(C-15) ，
22. 3(C-16) ，14. 1(C-17)。确定该化合物为十七烷
醇(heptadecanol)。
化合物 8 白色粉末。ESI-MS:m/z 341. 3［M +
H］+，339. 3［M － H］－，显示相对分子质量为
340。1H-NMＲ(600 MHz，CDCl3)δ:3. 65(2H，t，J =
7. 2 Hz，H-1) ，1. 58(2H，p，J = 7. 2 Hz，H-2) ，
1. 27(2H ×20，br s，H-3 ～ H-22) ，0. 88(3H，t，J =
7. 2 Hz，H-23) ;13C-NMＲ(150 MHz，CDCl3)δ:63. 1
(C-1) ，32. 8(C-2) ，31. 9(C-21) ，29. 7(C-4 ～ C-
19) ，29. 4(C-20) ，25. 7(C-3) ，22. 7(C-22) ，14. 1
(C-23)。以上数据与文献［14］对照，与二十三烷醇
的理化数据基本一致。根据以上数据，确定化合物
8 为二十三烷醇(tricosanol)。
化合物 9 白色粉末。ESI-MS:m/z 391. 3［M +
Na］+，367. 3［M － H］－，显示相对分子质量为
368。1H-NMＲ(600 MHz，CDCl3)δ:3. 65(2H，t，J =
7. 2 Hz，H-1) ，1. 57(2H，p，J = 7. 2 Hz，H-2) ，
1. 26(2H ×22，br s，H-3 ～ H-24) ，0. 88(3H，t，J =
7. 2 Hz，H-25) ，3. 65 有 1 个连氧的-CH2，1. 57 有 1
个-CH2，1. 26(2H × n，br s)有一系列的-CH2，0. 88
有 1 个-CH3，共同组成长直链-OCH2(CH2)nCH3 的
结构。初步确定化合物 9 为饱和长直链脂肪醇，结
合其相对分子量 386，得出 n = 23，确定分子式为
C25H52O。
1H-NMＲ与文献［15］对照，与二十五烷醇
数据基本一致。因此确定化合物 9 为二十五烷醇
(pentacosanol)。
化合物 10 黄色油状物。溶于氯仿，ESI-MS:
m/z 336. 3［M + H］+，359. 3［M + Na］+，显示相对
分子质量为 335。1H-NMＲ(600 MHz，CDCl3)δ:70
(1H，d，J = 5. 7 Hz，H-2) ，7. 10(1H，dd，J =
15. 7，9. 6Hz，H-3) ，6. 08(1H，dd，J = 12. 1，9. 0
Hz，H-4) ，5. 95(1H，m，H-5) ，2. 13，2. 32(2H，
m，H-6) ，1. 31(2H，m，H-7) ，1. 25(2H，m，H-
8) ，1. 25(2H，m，H-9) ，1. 25(2H，m，H-10) ，
1. 25(2H，H-11) ，1. 25(2H，H-12) ，1. 25(2H，H-
13) ，1. 25(2H，H-14) ，1. 25(2H，H-15) ，1. 25
(2H，m，H-16) ，1. 30(2H，m，H-17) ，0. 85(3H，
t，J = 7. 2 Hz，H-18) ，3. 13(2H，t，J = 6. 1 Hz，H-
19) ，1. 79(1H，m，H-20) ，0. 93(3H，d，J = 6. 2
Hz，H-21) ，0. 93(3H，d，J = 6. 2 Hz，H-22) ;13 C-
NMＲ (150 MHz，CDCl3)δ:166. 0(C-1) ，120. 0(C-
2) ，139. 0(C-3) ，124. 0 (C-4) ，114. 5(C-5) ，34. 0
(C-6) ，31. 5(C-7) ，29. 5(C-8) ，29. 5(C-9) ，29. 5
(C-10) ，29. 5(C-11) ，29. 5(C-12) ，2 9. 5(C-13) ，
29. 5(C-14) ，29. 5(C-15) ，31. 5(C-16) ，23. 0(C-
17) ，14. 0(C-18) ，47. 5(C-19) ，25. 1(C-20) ，22. 6
(C-21) ，22. 6(C-22)。以上数据与文献［16］中
pipericine的波谱数据一致，因此确定化合物化合物
10 为 pipericine(N-isobutylamide of octadeca-trans-2-
cis-4-dienoic acid)。
化合物 11 无色针状结晶，ESI-MS:m/z 213. 1
［M + H］+，211. 1［M － H］－，显示相对分子质量为
212。1H-NMＲ(600 MHz，DMSO-d6)δ:1. 62(6H，s，
H-8，H-9) ，6. 72(2H，d，J = 8. 0 Hz，H-2，H-6) ，
7. 04 (2H，d，J = 8. 0 Hz，H-3，H-5) ，7. 13(1H，dd，
J = 3. 5，6. 0 Hz，H-4) ，7. 23(2H，m，H-3，H-5) ，
7. 24(2H，m，H-2，H-6) ，8. 12(1H，br s，OH-
1)。13C-NMＲ (150 MHz，DMSO-d6)δ:30. 6(C-8，C-
9) ，42. 1(C-7) ，114. 9(C-2，C-6) ，125. 6(C-4) ，
126. 8(C-2，C-6) ，127. 9(C-3，C-5) ，128. 1(C-
3，C-5) ，141. 7(C-4) ，151. 4(C-1) ，155. 4(C-
1)。对照文献［17］，以上数据与 4-cumylphenol的波
谱数 据 一 致，确 定 化 合 物 化 合 物 11 为 4-
cumylphenol。
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［责任编辑 邹晓翠］
［收稿日期］ 20130303(008)
［基金项目］ 国家自然科学基金项目(81060334)
［第一作者］ 邓可众，硕士，副教授，从事中药资源及品质评价研究，Tel:0791-87118997，E-mail:dengkezhong@ 126. com
［通讯作者］ * 熊英，博士，副教授，从事中药活性成分研究，Tel:0791-87118993，E-mail:jzxiongying@ yahoo． com． cn
猫爪草化学成分的分离与结构鉴定
邓可众1，2，熊英1* ，周斌3，罗永明1，李汉兴1
( 1. 江西中医学院，南昌 330004; 2. 北京中医药大学，北京 100029;
3. 江西科技师范大学，南昌 330038)
［摘要］ 目的:分离、鉴定猫爪草 Ｒanunculus ternatus 块根的化学成分。方法:采用 Sephadex LH-20 及硅胶等色谱技术进
行分离，制备 HPLC纯化，根据理化性质及 NMＲ等波谱方法进行结构鉴定。结果:从猫爪草中分离得到了 8 个化合物，分别鉴
定为:4-氧代-5-(O-β-D-葡萄糖基)-戊酸(1) ，正丁基-β-D-吡喃果糖苷(2) ，腺苷(3) ，3-［(3-羟基)-(4-β-D-葡萄糖基)-苯基］-2-
丙烯酸(4) ，5-羟甲基糠酸(5) ，3 4-二羟基苯甲醛(6) ，邻羟基苯甲酸(7) ，3 5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸(8)。结论:化合物 1 ～
3，7，8 为首次从该属植物中分离得到。
［关键词］ 猫爪草;化学成分;结构鉴定
［中图分类号］ Ｒ284． 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2013)24-0132-03
［doi］ 10． 11653 /syfj2013240132
Isolation and Structural Identification of Chemical Constituents
from Ｒanunculus ternatus
DENG Ke-zhong1，2，XIONG Ying1* ，ZHOU Bin3，LUO Yong-ming1，LI Han-xing1
(1. Jiangxi University of Traditional Chinese Medicine，Nanchang 330004，China;
2. Beijing University of Chinese Medicine，Beijing 100029，China;
·231·
第 19 卷第 24 期
2013 年 12 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 19，No． 24
Dec．，2013