全 文 ：现代药物与临床 Drugs & Clinic 第 28 卷 第 3 期 2013 年 5 月 • 274 •
阔叶五层龙醋酸乙酯部位的化学成分研究
李君丽 1, 2，黄豆豆 1，原 源 3，王 燕 4，陈 程 1，黄光辉 1, 2，孙连娜 1*
1. 第二军医大学 药学院 生药教研室，上海 200433
2. 福建中医药大学 药学院，福建 福州 350108
3. 中国人民解放军第八五医院 药剂科，上海 200052
4. 福建卫生职业技术学院 药学院，福建 福州 350101
摘 要：目的 研究阔叶五层龙醋酸乙酯部位的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱、葡聚糖凝胶柱色谱、ODS C18反相硅胶
柱色谱相结合的方法进行分离纯化，根据化合物的理化性质和波谱数据鉴定已分得的化合物结构。结果 分离鉴定了 7 个化
合物，分别为 15-羟基-24-降甲基木栓烷-5-烯-1,3-二酮（1）、白桦脂酸（2）、2,3,11-三羟基乌苏-12-烯（3）、3,21-二羟基齐墩
果-12-烯-28-酸甲酯（4）、magellanin（5）、胡萝卜苷（6）、D-甘油-D-半乳庚醇（7）。结论 化合物 3～5、7 为首次从翅子
藤科分离得到，化合物 1、2 为首次从该植物中分离得到。
关键词：阔叶五层龙；翅子藤科；2,3,11-三羟基乌苏-12-烯；3,21-二羟基齐墩果-12-烯-28-酸甲酯
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：1674 - 5515(2013)03 - 0274 - 04
DOI: 10.7501/j.issn.1674-5515.2013.03.003
Chemical constituents in ethyl acetate extracting fraction from Salacia amplifolia
LI Jun-li1, 2, HUANG Dou-dou1, YUAN Yuan3, WANG Yan4, CHEN Cheng1, HUANG Guang-hui1, 2, SUN
Lian-na1
1. Department of Pharmacognosy, School of Pharmacy, Second Military Medical University, Shanghai 200433, China
2. School of Pharmacy, Fujian University of Traditional Chinese Medicine, Fuzhou 350108, China
3. Department of Pharmacy, Peoples Liberation Army 85 Hospital, Shanghai 200052, China
4. School of Pharmacy, Fujian Health College, Fuzhou, 350101, China
Abstracts: Objective To study the chemical constituents in the ethyl acetate extracting fraction from Salacia amplifolia. Methods
The chemical constituents in the ethyl acetate fraction from S. amplifolia were isolated and purified by chromatography on silica gel,
Sephadex LH-20, and ODS C18 reverse phase silica gel columns, and their chemical structures were identified by the physicochemical
and spectroscopic data. Results Seven compounds were isolated and identified as 15-hydroxy-24-nor-friedel-5-ene-1,3-dione (1),
pyracrenic acid (2), 2,3,11-trihydroxy-urs-12-ene (3), methyl-3,21-dihydroxy-olean-12-en-28-oate (4), magellanin (5), daucosterol
(6), and D-glycero-D-galacto-heptitol (7). Conclusion Compounds 3—5 and 7 are isolated from the plants in Hippocrateaceae
family for the first time and compounds 1 and 2 are isolated from this plant for the first time.
Key words: Salacia amplifolia Merr.ex Chun et How; Hippocrateaceae; 2,3,11-trihydroxy-urs-12-ene; methyl-3,21-dihydroxy-olean-12-
en-28-oate

阔叶五层龙 Salacia amplifolia Merr. ex Chun et
How 为翅子藤科五层龙属植物，该属植物主要分布
于热带和亚热带地区。五层龙属中五层龙 S.
prinoides (Willd.) DC.、S. oblonga Wall.、网脉五层
龙 S. reticulate Wight 是国外传统药用植物，在印度
传统医学中，用于治疗糖尿病、肥胖、风湿等疾病
已有悠久的历史[1-3]。
国外对关于五层龙属的化学成分报道很多，发现
该属植物的化学成分类型多种多样。但国内对该属植
物的报道仍较少，关于阔叶五层龙的研究报道[4-5]更

收稿日期：2013-03-26
基金项目：上海市科委资助课题（08DZ1971503）；上海市卫生局局级科研项目第 64 项（2011 年）
作者简介：李君丽，女，在读研究生，研究方向为中药资源及其品质评价。Tel: (021)81871308 E-mail: jz0726@163.com
*通信作者 孙连娜 Tel: (021)81871308 E-mail: sssnmr@yahoo.com.cn
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少，本课题组研究发现其总提物具有较好的降血糖
活性，因此对产自我国的阔叶五层龙的化学成分进
行了研究。
1 仪器与材料
VarianMAT—212 型质谱仪（美国 Varian 公司）；
Bruker-speckospin AC—600P 型核磁共振仪（600M）
（德国 Bruker 公司）；Yanaco 显微熔点测定仪（日本
Yanaco 公司）；Sartorius CPA225D 电光分析天平（德
国 Sartorius 公司）；ZF—20D 暗箱式紫外分析仪（上
海顾村电光仪器厂）；柱色谱硅胶、薄层硅胶（山东
烟台江友硅胶开发有限公司）。
碘蒸汽，10%硫酸乙醇溶液（国药集团有限公
司）；其余试剂均为市售分析纯。
阔叶五层龙药材于2008年5月采集自海南兴隆
县，经第二军医大学长征医院药学部主任陈万生教
授鉴定为翅子藤科五层龙属植物阔叶五层 Salacia
amplifolia Merr. ex Chun et How 的根，标本存放于
第二军医大学药学院生药教研室。
2 提取与分离
将阔叶五层龙干燥根药材 22 kg 粉碎，15 倍体
积 80%乙醇溶液 60 ℃回流提取 3 次，每次 2 h，提
取液经减压浓缩后得流浸膏 1.25 kg，得率 5.68%。
将浸膏加水（3 000 mL）混悬，依次用石油醚、醋
酸乙酯、水饱和正丁醇萃取，回收萃取溶剂得到石
油醚部位 45 g、醋酸乙酯部位 165 g、正丁醇部位
165 g、水部位 875 g。
取醋酸乙酯部位 165 g，经醋酸乙酯与甲醇的混
合溶剂溶解，加入 100～200 目硅胶 170 g 拌样，挥
干溶剂后，进行硅胶柱色谱石油醚–醋酸乙酯（10∶
1～1∶5）以及纯甲醇溶液进行梯度洗脱，采用薄层
色谱硅胶板展开，多种显色方法检测，合并相似流
份，得到 Fr.1～Fr.6 6 个流分。对 Fr.2 分别进行硅
胶柱色谱二氯甲烷–甲醇（7∶1～0∶1）梯度洗脱、
葡聚糖凝胶柱色谱二氯甲烷–甲醇（1∶1）洗脱、
ODS C18 反相硅胶柱色谱丙酮-水（2∶1～6∶1）梯
度洗脱，得到化合物 1（18 mg）、2（17 mg）、3（12
mg）；Fr.3 分别经 Sephadex LH-20 二氯甲烷–甲醇
（1∶1）洗脱、硅胶柱色谱二氯甲烷–甲醇（5∶1～
0∶1）梯度洗脱、ODS C18 反相硅胶柱色谱甲醇–
水（2∶1～5∶1）梯度洗脱，得到化合物 4（13 mg）、
5（18 mg）；Fr.4 分别经硅胶柱色谱石油醚–醋酸乙
酯（10∶1～0∶1）梯度洗脱、Sephadex LH-20 石
油醚–二氯甲烷–甲醇（2∶1∶1）等度洗脱，得到
化合物 6（700 mg）、7（32 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色粉末，mp 284～285 ℃。
Liebermann-Burchard 反应呈阳性，推测其结构为三
萜化合物。ESI-MS m/z：439 [M＋H]＋，461 [M＋
Na]＋；1H-NMR（600 MHz，CDCl3）δ：5.11（1H，
t，J=4.8 Hz，H-6），4.21（1H，t，J=6.0 Hz，H-15），
3.51（1H，d，J=8.4 Hz，H-2a），3.32（1H，d，J=6.0
Hz，H-2b），2.73（1H，q，J=1.2 Hz，H-4），2.41
（1H，s，H-10），1.37（3H，s，H-25），1.20（3H，
s，H-26），1.04（3H，d，J=7.2 Hz，H-23），1.04
（3H，s，H-28），1.01（3H，s，H-27），0.94（3H，
s，H-29），0.74（3H，s，H-30）；13C-NMR（150 MHz，
CDCl3）δ：203.5（C-3），202.0（C-1），134.9（C-5），
125.2（C-6），74.1（C-15），68.5（C-10），60.9（C-2），
57.5（C-4），42.3（C-18），40.2（C-13），40.0（C-8），
39.4（C-22），39.3（C-9），39.2（C-14），36.1（C-16），
35.6（C-11），35.5（C-19），35.3（C-30），32.3（C-21），
31.7（C-29），31.2（C-28），29.9（C-12），29.7（C-17），
28.2（C-20），19.1（C-27），18.8（C-25），17.8（C-26），
16.7（C-7），7.3（C-23）。以上数据与文献报道[6]基
本一致，故确定化合物 1 为 15-羟基-24-降甲基木栓
烷-5-烯-1,3-二酮。
化合物 2：无色晶体，mp 284～285℃。
Liebermann-Burchard 反应呈阳性，推测其结构为三
萜化合物。ESI-MS m/z：619 [M＋H]＋，641 [M＋
Na]＋；1H-NMR（600 MHz，DMSO-d6）δ：7.59（1H，
d，J=4.2 Hz，H-3），7.39（1H，dd，J=1.8、7.8 Hz，
H-6），7.34（1H，d，J=1.8 Hz，H-2），7.20（1H，
d，J=7.8 Hz，H-5），6.35（1H，d，J=16.2 Hz，
H-2），1.69（1H，d，J=12.6 Hz，H-1），1.65（1H，
s，H-2），1.39（1H，s，H-11a），1.38（1H，s，H-6a），
1.68（1H，d，J=10.2 Hz，H-12a），1.34（1H，s，
H-21b），1.33（1H，s，H-16a），1.31（1H，d，J=1.2
Hz，H-9），0.99（1H，s，H-12b），0.89（3H，s，
H-26），0.86（6H，s，CH3-23、CH3-25），0.81（1H，
s，H-5）；13C-NMR（150 MHz，DMSO-d6）δ：178.3
（C-28），166.4（C-1），150.7（C-20），143.5（C-4），
143.1（C-1），142.4（C-3），133.2（C-1），126.5
（C-6），123.9（C-5），122.8（C-2），119.1（C-2），
109.4（C-29），80.5（C-3），56.0（C-5），55.4（C-17），
50.4（C-9），49.1（C-18），46.8（C-19），42.3（C-14），
40.7（C-8），38.3（C-1），38.1（C-13），37.9（C-4），
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37.0（C-22），37.0（C-10），34.2（C-7），32.2（C-16），
30.6（C-21），29.6（C-15），27.9（C-23），25.4（C-12），
23.8（C-2），20.8（C-11），19.3（C-30），18.1（C-6），
16.0（C-24），16.1（C-25），16.6（C-26），14.6（C-27）。
以上数据与文献报道[7-8]一致，故确定化合物 2 为白
桦脂酸。
化合物 3：白色固体，mp 207～209℃。
Liebermann-Burchard 反应呈阳性，推测其结构为三
萜化合物。ESI-MS m/z：459 [M＋H]＋，481 [M＋
Na]＋；1H-NMR（600MHz，CDCl3）δ：5.17（1H，
d，J=13.2 Hz，H-12），4.30（1H，q，J=6.0 Hz，
H-11），3.72（1H，dd，J=8.4、9.0 Hz，H-2），3.02
（1H，d，J=10.8Hz，H-3），1.99（1H，dd，J=9.0、
14.4 Hz，H-1），1.72（1H，brd，H-9），1.16（3H，
s，H-23），1.06（3H，s，H-25），1.05（3H，s，H-26），
0.92（3H，s，H-30），0.86（3H，s，H-28），0.79
（3H，s，H-27）；13C-NMR（150 MHz，CDCl3）δ：
144.9（C-13），124.2（C-12），82.4（C-3），70.1（C-11），
69.2（C-2），59.7（C-18），55.2（C-5），54.4（C-9），
43.8（C-14），40.9（C-20），40.4（C-8），41.5（C-22），
39.8（C-19），38.6（C-1），38.1（C-4），37.8（C-10），
33.1（C-7），33.0（C-17），30.8（C-21），28.3（CH3-28），
28.1（CH3-27），28.0（C-15），27.2（C-16），23.6
（CH3-23），21.6（CH3-24），18.3（C-6），17.3（CH3-26），
16.8（CH3-25），16.5（CH3-29），16.1（CH3-30）。
以上数据与文献报道[9]基本一致，故确定化合物 3
为 2,3,11-三羟基乌苏-12-烯。
化合物 4：无色针晶，mp 275～276℃。
Liebermann-Burchard 反应呈阳性，推测其结构为三
萜化合物。ESI-MS m/z：487 [M＋H]＋，509 [M＋
Na]＋；1H-NMR（600 MHz，DMSO-d6）δ：5.34（1H，
t，J=3.8 Hz，H-12），3.62（3H，s，COOCH3），3.51
（1H，dd，J=3.6、3 Hz，H-21），3.24（1H，dd，J=9.0、
6.6 Hz，H-3），2.97（1H，dd，J=14.4、4.2 Hz，H-18），
2.12（1H，t，J=14 Hz，H-19），1.17（3H，s，CH3），
0.92～1.02（12H，brs，4CH3），0.79（3H，s，CH3），
0.77（3H，s，CH3）；13C-NMR（150 MHz，DMSO-d6）
δ: 178.8（C-28），143.2（C-13），122.1（C-12），76.7
（C-3），72.8（C-21），51.2（OMe），54.6（C-5），
46.9（C-9）， 45.9（C-17），41.7（C-14），41.5（C-18），
39.3（C-8），38.3（C-22），38.1（C-1），38.1（C-4），
37.0（C-10），35.3（C-20），32.9（C-7），28.0（C-23），
28.0（C-15），27.9（C-27），27.9（C-2），26.8（C-16），
25.8（C-29），25.0（C-30），23.4（C-11），17.9（C-6），
16.4（C-26），15.9（C-24），15.1（C-25）。以上数
据与文献报道[10]基本一致。因此，确定化合物 4 为
3,21-二羟基齐墩果-12-烯-28-酸甲酯。
化合物 5：无定形黄色粉末，Liebermann-
Burchard 反应呈阳性，推测其结构为三萜化合物。
ESI-MS m/z：929 [M＋H]＋，951 [M＋Na]＋；1H-NMR
（600 MHz，CDCl3）δ：3.67（3H，s，CH3-30），3.58
（3H，s，CH3-30），2.05（3H，s，CH3-23），1.53
（3H，s，CH3-25），1.41（3H，s，CH3-24），1.21
（3H，s，CH3-24），1.17（6H，s，CH3-26，CH3-26），
1.07（3H，s，CH3-27），1.06（3H，s，CH3-27），
0.99（3H，s，CH3-28），0.87（3H，s，CH3-28），
0.53（3H，s，CH3-25）；13C-NMR（150 MHz，CDCl3）
δ：191.1（C-2），179.3（C-28），178.9（C-29），173.7
（C-10），160.5（C-8），140（C-2），143.7（C-10），
137.6（C-3），130.7（C-5），126.3（C-6），116.3（C-7），
122.4（C-4），125（C-5），124（C-6），129.1（C-7），
115.6（C-1），108（C-1），91.8（C-3），78.7（C-4），
51.6（C-31），51.6（C-30），45.5（C-8），44.5（C-14），
44.4（C-18），44.3（C-14），44.2（C-18），41.6（C-9），
40.5（C-20），40.4（C-20），39（C-13），38.2（C-9），
38.9（C-13），34.9（C-25），36.4（C-16），36.3（C-16），
36（C-22），34.8（C-22），32.9（C-11），32.8（C-30），
32.2（C-29），31.8（C-27），31.5（C-28），31.2（C-11），
31（C-19），30.6（C-17），30.5（C-19），30.4（C-17），
30（C-21），29.8（C-21），29.7（C-12），29.5（C-12），
28.3（C-15），28.2（C-15），22.5（C-23），22.2（C-24），
22.2（C-26），18.3（C-27），17.5（C-26），17（C-25），
10.9（C-23）。以上数据与文献报道[11]一致，故确
定化合物 5 为 magellanin。
化合物 6：胡萝卜苷白色无定形粉末（甲醇），
Molish 反应和 Liebermann-Burchard 反应均呈阳性。
将化合物 6 与胡萝卜苷对照品在高效薄层色谱硅胶
板上对照，经二氯甲烷–丙酮（5∶1）、石油醚–丙
酮（1∶3）系统展开，其 Rf 值与显色过程均一致。
故确定化合物 6 为胡萝卜苷。
化合物 7：白色无定形粉末，mp 177～180 ℃。
1H-NMR（600 MHz，DMSO-d6）δ：3.81（1H，s，
Ha-1），3.78（1H，d，J=12.0 Hz，Ha-7），3.65（2H，
d，J=12.6 Hz，OH-1、OH-7），3.58（3H，d，J=15.0
Hz，OH-2、OH-3、OH-4），3.56（2H，s，Hb-1、
Hb-7），3.55（1H，s，OH-6），3.52（1H，s，OH-5），
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3.38（2H，d，J=1.8 Hz，H-2、6），3.37（3H，d，
J=6.6 Hz，H-3、H-4、H-5）；13C-NMR（150 MHz，
D2O）δ：73.5（C-2），72.6（C-6），71.6（C-3），71.5
（C-5），70.6（C-4），65.4（C-1），65.3（C-7）。以
上数据与文献报道[12]基本一致，故确定化合物 7 为
D-甘油-D-半乳庚醇。
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