全 文 ：基金项目:国家自然科学基金资助项目(B020304)
作者简介:马云翔 ,男 ,硕士研究生　　＊通讯作者:田福利 ,男 ,教授　　Tel:(0471)4993443　　Fax:(0471)4993443　　E-mail:ceac@imu.edu.cn
·论　著·
蒙椴树叶及木质部成分的研究
马云翔1 , 田福利1＊ , 王静媛2 , 方利1 ,杜玉英1(1.内蒙古大学化学化工学院 , 呼和浩特 010021;2.内蒙古进出口检验检疫局 , 呼
和浩特 010020)
摘要:目的　研究蒙椴(Tilia mongolica Maxim.)树叶及木质部的化学成分。方法　运用溶剂萃取 、硅胶柱色谱 、重结晶分离纯
化 , 根据化合物的红外光谱和核磁共振谱数据鉴定其结构。结果　从树叶提取物分离得到 7 个化合物 , 其结构鉴定为蒲公
英萜醇二十八碳酸酯(Ⅰ)、软木三萜酮(Ⅱ)、β-香树脂醇乙酸酯(Ⅲ)、β-香树脂醇(Ⅳ)、三十五碳醇(Ⅴ)、β-谷甾醇(Ⅵ)、胡萝
卜苷(Ⅶ );从树皮提取物分离得到 2 个化合物 ,其结构鉴定为 β-谷甾醇(Ⅵ)、十九碳酸(Ⅷ)。 结论　化合物Ⅰ ～ Ⅴ , Ⅶ 和Ⅷ 均
为首次从蒙椴中分离得到。
关键词:蒙椴;化学成分
中图分类号:R284.1　　　文献标识码:A　　　文章编号:1001-2494(2006)20-1533-03
Study on Constituents of Tilia mongolica Leaves and Wood
MA Yun-xiang1 , TIAN Fu-li1＊ , WANG Jing-yuan2 , FANG Li1 , DU Yu-ying1(1.College of Chemistry and Chemical Engineer-
ing , Inner Mongolia University , Hohhot 010021 , China;2.Inner Mongolia Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau of China , Hohhot
010020 , China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　To study the chemical constituents of Tilia mongolica leaves and wood.METHODS　Compounds were sepa-
rated and purified by solvent extraction , silica gel column chromatography and recrystallization.Their structures were elucidated on the basis of
their IR and NMR spectral data.RESULTS　Seven compounds were isolated and identified from the leaves and wood of Tilia mongolica;They
were taraxeryl octacosanoic acetate(Ⅰ), friedelin(Ⅱ), β-amyrin acetate(Ⅲ), β-amyrin(Ⅳ), pentatriacontanol(Ⅴ), β-sitosterol(Ⅵ), dau-
vosterol(Ⅶ )and nondecanoic acid(Ⅷ).CONCLUSION　Compound Ⅰ ～ Ⅴ , Ⅶ and Ⅷ are isolated from Tilia genus for the first time.
KEY WORDS:Tilia mongolica;chemical constituents
　　蒙椴(Tilia mongolica Maxim.)为椴树科(Tili-
aceae)椴树属(Tilia L.)植物 ,是内蒙古地区典型树
种[ 1] 。在欧美 ,椴树提取物具有止痛 、镇静 、解热 、护
肝之功效[ 2] ,而我国对于椴树属植物的化学成分及
药理研究尚未有报道 。在近几年的林木病虫防治的
研究中 ,内蒙古的科研工作者[ 3] 又发现椴树属的蒙
椴 、籽椴等树种具有引诱天牛成虫取食 、产卵 ,却又
有显著抑制其卵的孵化及幼虫发育的特殊功能。
为了寻找蒙椴中的活性成分 ,合理利用椴树资
源 ,我们对蒙椴树叶及木质部进行了系统的化学成
分研究 。从树叶提取物中分离得到 7个化合物 , 其
结构鉴定为蒲公英萜醇二十八碳酸酯(Ⅰ)、软木三
萜酮(Ⅱ)、β-香树脂醇乙酸酯(Ⅲ)、β-香树脂醇
(Ⅳ)、三十五碳醇(Ⅴ)、β-谷甾醇(Ⅵ )、胡萝卜苷
(Ⅶ );从树皮提取物分离得到 2个化合物 ,其结构鉴
定为 β-谷甾醇(Ⅵ )、十九碳酸(Ⅷ)。化合物 Ⅰ ～
Ⅴ , Ⅶ 和 Ⅷ均为首次从蒙椴中分离得到。
1　仪器与试剂
熔点用 TX4型显微熔点仪测定。红外光谱用
NEXUS-670型傅里叶变换红外光谱仪测定 ,KBr压
片 。核磁共振谱用 Bruker Avance 300型核磁共振仪
测定 ,氘代氯仿为溶剂 ,TMS为内标 。柱色谱及薄层
色谱用硅胶GF254(青岛海洋化工厂), 所用试剂均
为分析纯 。蒙椴(Tilia mongolica Maxim.)树叶及木
质部采自内蒙古林业科学研究院植物园 ,由内蒙古
林业科学院张玉凤研究员鉴定 ,树龄 17年 。
2　提取与分离
阴干蒙椴树叶及木质部各 2 kg 分别用无水乙
·1533·中国药学杂志 2006年 10月第 41卷第 20期　　　　　　　　　 Chin Pharm J , 2006 October , Vol.41 No.20
醇回流提取3次 , 每次 4 h ,合并浓缩后用体积分数
50%的乙醇水溶液分散 ,依次用石油醚 、乙酸乙酯萃
取。树叶石油醚萃取物经硅胶柱色谱分离 , 石油
醚-乙酸乙酯-乙醇梯度洗脱 。50∶1∶0流分经硅胶柱
色谱得到化合物 Ⅰ和化合物 Ⅱ;30∶1∶0流分经硅胶
柱色谱后得到化合物 Ⅲ;25∶1∶0流分经硅胶柱色谱
后得到化合物Ⅳ;20∶1∶0流分经硅胶柱色谱后得到
化合物Ⅴ;10∶1∶0流分经硅胶柱色谱分离后得到化
合物Ⅵ ;0∶1∶1流分经硅胶柱色谱后得到化合物 Ⅶ 。
木质部石油醚萃取物经硅胶柱色谱分离 , 石油醚-
乙酸乙酯-乙醇梯度洗脱 。1∶1∶0流分经硅胶柱色谱
分离后也得到化合物 Ⅵ 。木质部乙酸乙酯萃取物经
硅胶柱色谱分离 , 石油醚-乙酸乙酯-乙醇梯度洗脱。
0∶40∶1流分经硅胶柱色谱分离后也得到化合物Ⅷ 。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ :白色针晶(Petrol),约 50 mg , mp:
220 ～ 221 ℃;Liebermann-Burchard 反应呈阳性。 IR
νKBrmaxcm-1:1 730(C O),1 249(C O)。1H-NMR[ 400
MHz ,DMSO-d6]δ0.84(3H , s), 0.88(3H , s),0.9(3H ,
s),0.91(3H , s), 0.93(6H , s),0.97(6H , s), 1.12(3H ,
s),2.33(2H , t),4.48(1H ,dd),5.55(1H ,dd)。1.28 ～
1.34存在长链 CH2。将13C-NMR谱数据与文献[ 4]报
道比较 ,鉴定化合物为蒲公英萜醇二十八碳酸酯 ,结
果见表 1。
表 1　化合物Ⅰ ～ Ⅳ , Ⅵ 和 Ⅶ 的核磁共振碳谱数据
Tab 1　13C-NMR data of compound Ⅰ ～ Ⅳ , Ⅵ and Ⅶ
No. Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅵ Ⅶ No. Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅵ Ⅶ
1 37.4 22.27 28.4 38.6 37.3 37.5 20 28.8 28.17 31.1 31.1 36.1 36.4
2 23.5 41.52 37.7 27.3 31.7 32.1 21 36.7 32.79 34.8 34.8 18.77 20.0
3 80.6 213.1 80.9 79.0 71.8 71.8 22 34.9 39.27 37.2 37.2 33.9 39.38
4 37.7 58.24 38.4 27.3 42.3 42.5 23 28.0 6.67 28.1 28.1 26.1 26.5
5 55.7 42.14 55.3 55.2 140.8 141.0 24 16.7 14.68 16.7 15.6 45.9 46.1
6 18.7 41.31 37.2 37.0 121.7 121.9 25 15.5 17.90 21.3 15.5 29.2 29.5
7 41.2 18.23 47.6 47.7 39.8 40.0 26 25.9 32.06 18.3 16.8 19.1 19.0
8 39.0 42.82 41.7 42.0 31.9 32.2 27 21.3 18.68 26.0 26.0 19.4 19.4
9 49.2 37.46 16.8 29.9 50.2 50.4 28 29.7 31.74 28.4 28.4 23.1 23.4
10 37.9 59.51 18.3 18.4 36.5 37.0 29 33.4 34.97 23.7 23.7 11.98 12.0
11 17.5 35.63 23.6 23.6 21.1 21.3 30 29.7 20.28 33.3 33.3 102.6
12 33.4 30.51 121.7 121.7 23.1 23.4 31 173.7 170.9 75.3
13 37.6 38.31 145.2 145.2 42.3 42.5 32 35.1 21.3 78.6
14 158.0 39.71 39.8 40.0 56.8 56.9 33 25.2 78.5
15 116.9 32.43 26.2 26.2 24.3 24.5 34 29.7 78.2
16 37.7 36.02 27.0 27.0 28.2 28.6 35 29.7 62.9
17 35.8 30.01 32.6 32.5 56.1 56.3 36～ 56 29.7
18 48.8 53.12 47.6 47.3 19.8 19.25 57 22.7
19 33.1 35.35 46.8 46.9 11.88 12.2 58 14.1
　　化合物 Ⅱ:白色针晶(Petrol), 约 80 mg , mp:
265 ～ 267 ℃;Liebermann-Burchard 反应呈阳性 。 IR
νKBrmaxcm-1:1 715(C O)。 1H-NMR[ 400 MHz , DMSO-
d6] δ:0.74(3H , s), 0.89(3H , s), 0.97(3H , s), 1.02
(3H , s),1.03(3H , s), 1.07(3H , s),1.19(3H , s), 0.88
和0.92(3H , d)。13C-NMR谱数据与文献[ 5]报道完全
一致 ,故鉴定化合物为软木三萜酮 。
化合物 Ⅲ:白色针晶(Petrol), 约 60 mg , mp:
210 ～ 212 ℃;Liebermann-Burchard 反应呈阳性 。 IR
νKBrmaxcm-1:1 725(C O)。 1H-NMR[ 400 MHz , DMSO-
d6]δ0.7 ～ 1.0(8×CH3),5.18(1H , t),4.53(1H ,dd),
2.05(3H , s)。13C-NMR谱数据与文献[ 6]报道完全一
致 ,故鉴定化合物为 β-香树脂醇乙酸酯。
化合物 Ⅳ:白色针晶(Petrol), 约 40 mg , mp:
186 ～ 188 ℃;Liebermann-Burchard 反应呈阳性;IR
νKBrmaxcm-1:1 717(C O)。 1H-NMR[ 400 MHz , DMSO-
d6]δ0.80(3H , s),0.86(3H , s),0.88(3H , s),0.89(3H ,
s),0.94(3H , s), 0.98(3H , s),1.02(3H , s), 1.13(3H ,
s),5.2(1H , t)。13C-NMR谱数据与文献[ 7]报道完全
一致 ,故鉴定化合物为 β-香树脂醇。
化合物Ⅴ:白色针状晶体 ,约 70 mg ,mp:63 ～ 64
℃。IRνKBrmax cm-1:1 037(O C);731和 719(CH2)n。
1
H-NMR[ 400 MHz , DMSO-d6] δ3.64(2H , t);1.56(2H ,
m);1.28 ～ 1.34(64H ,m);0.9(3H , t)。波谱数据与文
献[ 8]比较 ,鉴定化合物为三十五碳醇 。
化合物 Ⅵ :白色结晶(Petrol), 约 250 mg , mp:
134 ～ 135 ℃;IRνKBrmax cm-1:3 424(OH);1 645(C
C)。13C-NMR谱数据与文献[ 9] 报道一致 ,故鉴定化
合物为 β-谷甾醇。
化合物 Ⅶ :白色粉末(MeOAc), 约 90 mg , mp:
283 ～ 284 ℃;Liebermann-Burchard反应呈阳性 ,Molish
反应呈阳性 。 IRνKBrmaxcm-1:3 437(OH);1 637(C
·1534· Chin Pharm J , 2006 October , Vol.41 No.20 　　　　　　　　　　 中国药学杂志 2006年 10月第 41卷第 20期
　　
基金项目:国家科技部资助项目(2001BA701A62-6)
作者简介:吴晓民 ,男 ,主治医师　　＊通讯作者:郑友兰 ,女 ,教授 ,硕士生导师　　Tel:(0431)4533305　　E-mail:youlanda5626@sina.com
HPLC测定不同产地平贝母中贝母甲素的含量
吴晓民a ,王艳红b ,郑友兰c＊(吉林农业大学 a.附属医院;b.测试中心;c.中药材学院 ,长春 130118)
摘要:目的　建立平贝母中贝母甲素含量的反相离子对HPLC 测定方法。方法　采用Kromasil ODS C18(4.6 mm×250 mm , 5μm)
色谱柱 ,流动相为甲醇-水(69∶31),内含 7.5 mmol·L-1SDS , pH=4.5±0.1;体积流量:0.5 mL·min-1;柱温:27 ℃;检测波长为 208
nm ,并与 TLC 对照测定了 10 种不同产地平贝母中贝母甲素的含量。结果　贝母甲素在 0.515～ 3.09 μg 与峰面积线性关系良
好(r=0.999 7), 平均加样回收率为98.54%, RSD为2.12%(n=5)。不同产地平贝母中贝母甲素含量有一定的差异 , 其中黑龙
江省的铁力和辽宁省的新宾平贝母中贝母甲素含量较高。而其他吉林省的 8 个产地贝母甲素含量均较低。结论　本方法灵
敏度高 ,而且简便 、准确 、重现性好 , 可用于平贝母的内在质量控制。
关键词:平贝母;贝母甲素;高效液相色谱法;薄层扫描法
中图分类号:R927.2　　　文献标识码:A　　　文章编号:1001-2494(2006)20-1535-03
Determination of Peimine in F.ussuriensis from Different Growing Areas by HPLC
WU Xiao-mina ,WANG Yan-hongb ,ZHENG You-lanc＊(a.Affiliated Hospital;b.Measurement Center;c.College of China Medicinal
Material , Jilin Agricultural University , Changchun 130118 , China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　To establish an ion-pair HPLC method for the determination of peimine in F.ussuriensis of Traditional Chinese
Medicine.METHODS　The separation was performed on a Kromasil ODS C18(4.6 mm×250 mm , 5 μm)column , and the mobile phase con-
sisted of methanol-water(69∶31)containing 7.5 mmol·L-1SDS(pH 4.5±0.1).The flow rate was 0.5 mL·min-1 , Temperature was 27 ℃.
The UV detection wavelength was at 208 nm.The peimine contents in F.ussuriensis from ten different growing areas were compared by TLC.
RESULTS　The good linearity was obtained in the range of 0.515～ 3.09 μg(the correlation coefficient was 0.999 7).The average recovery
was 98.54%with RSD=2.12%(n =5).Peimine contents were different , Peimine contents in F.ussuriensis from Tieli in Heilongjiang priv-
ince and Xinbin in Liaoning province were higher than other varieties from eight growing areas in Jilin province.CONCLUSION　The method
is simple , accurate and can be used to control the internal quality of F.ussuriensis of traditional Chinese medicine.
KEY WORDS:F.ussuriensis Maxim;peimine;HPLC;TLC
C)。波谱数据与文献[ 10]报道一致 ,鉴定化合物为胡
萝卜苷。
化合物 Ⅷ :白色针状晶体 , 约 30 mg , mp:86 ～
88.5 ℃。IRνKBrmaxcm-1:3 300 ～ 2 780(OH);1 705(C
O);724(CH2)n 。1H-NMR[ 400 MHz ,DMSO-d6] δ:0.83
(3H , t);1.2 ～ 1.4(30H);1.56(2H ,m);2.29(2H , t)。
波谱数据与文献[ 8]比较 ,鉴定化合物为十九碳酸。
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