全 文 ：收稿日期:2015-07-14
基金项目:国家自然科学资金资助项目(81460601);广西壮族自治区卫生厅中医药科技专项(GZZJ13-03)
作者简介:丘琴(1983-)，女，博士，副教授，从事药学和中药学的教学和科研工作;E-mail:12031983@ 163. com。
* 通讯作者:甄汉深，Tel:0771-3124407，E-mail:8zhen@ 163. com。
龙脷叶乙酸乙酯、正丁醇部位化学成分研究
丘 琴，赵芯芝，甄汉深* ，吴滨滨
(广西中医药大学，广西 南宁 530001)
摘要 目的:研究龙脷叶乙酸乙酯、正丁醇部位的化学成分。方法:利用硅胶柱层析、聚酰胺、Sephadex LH-20
柱等色谱及重结晶等方法分离化合物，通过理化性质和波谱分析进行结构鉴定。结果:从龙脷叶乙酸乙酯、正丁醇
部位共分离得到 7 个化合物，分别鉴定为:10-二十碳烯酸(Ⅰ)、十六烷酸(Ⅱ)、β-谷甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷(Ⅲ)、
2-乙酰基吡咯(Ⅳ)、β-谷甾醇(Ⅴ)、山柰酚(Ⅵ)、leucoceramides A(Ⅶ)。结论:其中，化合物Ⅰ ～Ⅳ 、Ⅵ、Ⅶ为首次
从该植物中分离得到。
关键词 龙脷叶;化学成分;结构鉴定
中图分类号:Ｒ284. 1 /Ｒ284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2016)02-0331-03
DOI:10. 13863 / j. issn1001-4454. 2016. 02. 024
大戟科守宫木属植物龙脷叶 Sauropus spatulifo-
lius Beille，又称龙利叶、龙舌叶、龙味叶、牛耳叶，具
有润肺止咳、通便之功，用于治疗肺燥咳嗽、咽痛失
音、便秘等〔1〕。其为常绿小灌木，多为栽培或生于
山谷、山坡、湿润肥沃的丛林中，分布于广西、广东、
海南等地，马来半岛有栽培〔2〕。现代药理研究表明
龙脷叶具有抗炎、镇痛作用〔3〕。在前期研究的基础
上〔4〕，本文对龙脷叶乙酸乙酯、正丁醇部位化学成
分进行研究，从中共分离得到 7 个化合物，分别鉴定
为:10-二十碳烯酸(Ⅰ)、十六烷酸(Ⅱ)、β-谷甾醇-
3-O-β-D-葡萄糖苷(Ⅲ)、2-乙酰基吡咯(Ⅳ)、β-谷甾
醇(Ⅴ)、山柰酚(Ⅵ)、leucoceramides A(Ⅶ)。其中，
化合物Ⅰ ～Ⅳ、Ⅵ、Ⅶ为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
显微熔点测定仪 XT4-100A(温度未校正，控温
型，北京科仪电光仪器厂);质谱仪(Water Autospec
Premier 776);瑞士 Bruker AV-400 MHz 核磁共振仪
(瑞士 Bruker Dre-500 MHz);ZAB-HS双聚焦磁质谱
仪(英国 VG 公司);电子分析天平(德国赛多利
斯);Sephadex LH-20(Pharmacia 公司);柱层析硅
胶、薄层色谱硅胶 G(青岛海洋化工工厂);聚酰胺
(30 ～ 60 目、100 ～ 200 目，国药集团化学试剂有限公
司);大孔吸附树脂(D101，南开大学树脂厂);MCI
(三菱化学 MCI GEL CHP20P 聚苯乙烯型反相树脂
填料);所有试剂为一般工业纯或分析纯。
实验用龙脷叶药材于 2013 年购自广西玉林，经
广西一心药业马利飞副主任药师鉴定为大戟科守宫
木属植物龙脷叶 Sauropus spatulifolius Beille 的干燥
叶。
2 提取与分离
龙脷叶药材 12. 25 kg，粉碎成粗粉，以 95%乙
醇浸泡 5 d后 10 倍量渗漉提取，再以 70%乙醇浸泡
3 d，10 倍量渗漉提取，合并提取液，回收溶剂至无
醇味，得乙醇总提取物 3 825. 5 g(得膏率 31. 23%)，
加水混悬后依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，
回收溶剂，别得石油醚萃取部位 577. 9 g，乙酸乙酯
萃取部位 82. 0 g，正丁醇萃取部位 537. 4 g。取乙酸
乙酯部位 50 g，采用硅胶柱层析、Sephadex LH-20 柱
反复分离纯化，以石油醚-乙酸乙酯和氯仿-甲醇溶
剂系统梯度洗脱得到各流分，经薄层色谱检测，合并
相似流分，再以不同的溶剂系统进行反复硅胶柱层
析，分别得到化合物Ⅰ(8. 1 mg)、Ⅱ(9. 8 mg)、Ⅲ
(8. 2 mg)、Ⅳ(6. 3 mg)、Ⅴ(6. 6 mg)。正丁醇部位
50 g，采用 D101 大孔树脂柱色谱、MCI柱色谱、硅胶
柱层析、聚酰胺柱色谱等方法反复分离，以水-乙醇
系统和水-甲醇系统梯度洗脱，反复纯化分离、重结
晶，分别得到化合物Ⅵ(10 mg)和Ⅶ(10 mg)。
3 结构鉴定
化合物Ⅰ:无色针晶，mp 23 ～ 24 ℃，易溶于氯
仿、乙酸乙酯。1H-NMＲ(400 MHz，CDCl3)δ:5. 38
(2H，m，H-10，11)，2. 38(2H，m，H-12) ，2. 06(2H，t，
H-2) ，2. 06(2H，m，H-9) ，1. 63(2H，m，H-3) ，1. 31
(10H，m，H-4 ～ 8) ，1. 31(14H，m，H-13 ～ 19) ，0. 89
(3H，t，H-20) ;13 C-NMＲ(500 MHz，CDCl3)δ:178. 8
(C-1)，29. 1(C-2) ，24. 7(C-3) ，29. 6(C-4) ，29. 5(C-
5) ，29. 5(C-6) ，29. 4(C-7) ，29. 4(C-8) ，29. 3(C-9) ，
130. 9(C-10) ，128. 9(C-11) ，29. 1(C-12) ，29. 6(C-
13) ，29. 7(C-14) ，29. 7(C-15) ，29. 7(C-16) ，30. 6
·133·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 39 卷第 2 期 2016 年 2 月
(C-17)，32. 0(C-18) ，22. 7(C-19) ，14. 2(C-20)。以
上数据与文献〔5〕报道对照基本一致，故鉴定该化合
物为 10-二十碳烯酸。
化合物Ⅱ:白色无定型粉末，mp 63 ～ 64 ℃，易
溶于氯仿、乙酸乙酯。EI-MS m/z:255. 2［M － H］－，
分子量为 256。1H-NMＲ(400 MHz，CDCl3)δ:2. 36
(2H，m，H-2)，1. 64(2H，m，H-3) ，1. 27(24H，m，H-4
～ 15) ，0. 87(3H，m，H-16) ;13C-NMＲ(500 MHz，
CDCl3)δ:180. 0(C-1)，34. 0(C-2) ，24. 6(C-3) ，29. 0
(C-4) ，29. 3(C-5) ，29. 7(C-6 ～ 12) ，29. 2(C-13) ，
31. 9(C-14) ，22. 7(C-15) ，14. 1(C-16)。以上数据
与文献〔6〕报道对照基本一致，故鉴定该化合物为十
六烷酸，又名棕榈酸。
化合物Ⅲ:白色无定型粉末，mp 121 ～ 123 ℃，
易溶于氯仿。薄层色谱检测，10%硫酸-乙醇溶液显
紫红色斑点。1H-NMＲ(500 MHz，Pyr)δ:0. 7 ～ 2. 3 之
间出现山峰状多重峰，提示该化合物含有甾体母核，
5. 35(1H，br s，H-6)，2. 6 ～ 3. 0 为糖上 H的信号，提
示该化合物中有一个糖基。5. 35(1H，br s，H-6)，
4. 29(1H，t，H-4) ，0. 97(3H，s，H-19) ，0. 92(3H，s，
H-26) ，0. 90(3H，s，H-29) ，0. 82(3H，s，H-27) ，0. 66
(3H，s，H-18) ;13C-NMＲ(500 MHz，Pyr)δ:37. 5(C-
1)，29. 5(C-2) ，71. 7(C-3) ，39. 4(C-4) ，140. 9(C-
5) ，122. 0(C-6) ，32. 2(C-7) ，32. 1(C-8) ，50. 3(C-
9) ，36. 9(C-10) ，21. 3(C-11) ，40. 0(C-12) ，42. 5(C-
13) ，56. 8(C-14) ，24. 5(C-15) ，28. 6(C-16) ，56. 2
(C-17) ，12. 2(C-18) ，19. 2(C-19) ，36. 4(C-20) ，
19. 0(C-21) ，34. 2(C-22) ，26. 4(C-23) ，46. 0(C-
24) ，30. 3(C-25) ，20. 0(C-26) ，19. 4(C-27) ，23. 4
(C-28) ，12. 2(C-29) ，102. 6(C-1) ，75. 4(C-2) ，
78. 6(C-3) ，71. 7(C-4) ，78. 6(C-5) ，62. 8(C-6)。
以上数据与文献〔7〕报道对照基本一致，故鉴定该化
合物为 β-谷甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物Ⅳ:黄色针晶，mp 90 ～ 91 ℃，易溶于氯
仿、乙酸乙酯。1H-NMＲ(500 MHz，CDCl3)δ:9. 56
(1H，br s，N-H)，7. 03(1H，dt，H-5) ，6. 91(1H，ddd，
H-3) ，6. 27 (1H，dt，H-4) ，2. 43 (3H，s，H-7) ;
13C-NMＲ(500 MHz，CDCl3)δ:132. 2(C-2)，116. 7
(C-3) ，110. 6(C-4) ，124. 6(C-5) ，188. 0(C-6) ，25. 4
(C-7)。以上数据与文献〔8〕报道对照基本一致，故
鉴定该化合物为 2-乙酰基吡咯。
化合物Ⅴ:无色针晶，mp 140 ～ 142 ℃，易溶于
氯仿、苯，难溶于水，甲醇。香草醛-浓硫酸显紫色，
与 β-谷甾醇对照品在同一硅胶薄层上展开，碘蒸气
均显为棕黄色单斑，在 3 种不同的溶剂展开系统里
Ｒf值基本一致，故鉴定该化合物为 β-谷甾醇。
化合物Ⅵ:黄色粉末，mp 273 ～ 275 ℃，易溶于
甲醇。盐酸-镁粉反应呈阳性，Molish 反应呈阴性，
三氯化铝反应显黄绿色，提示为黄酮类化合物。EI-
MS m/z:286［M］+，285［M － H］－，229［M － H －
2CO］－，分子式 C15 H10 O6。
1H-NMＲ (500 MHz，
CD3OD)δ:8. 08(2H，d，H-2，6)，6. 90(2H，d，H-3，
5) ，6. 38(1H，d，H-8) ，6. 17(1H，d，H-6) ;13C-NMＲ
(500 MHz，CD3OD)δ:148. 0(C-2)，137. 1(C-3) ，
177. 4(C-4) ，162. 5(C-5) ，99. 3(C-6) ，165. 6(C-7) ，
94. 4(C-8) ，158. 2(C-9) ，104. 5(C-10) ，123. 7(C-
1) ，130. 7(C-2，6) ，116. 3(C-3，5) ，160. 5(C-
4)。以上数据与文献〔9，10〕报道对照基本一致，故鉴
定该化合物为山柰酚。
化合物Ⅶ:白色粉末，易溶于甲醇、氯仿。EI-
MS m/z:719，451，340，219，185，149，83，69，57，41，
分子式 C30 H59 NO5。
1H-NMＲ(500 MHz，C5D5N)δ:
8. 68(N-H)，5. 46(1H，ddd，H-8) ，5. 46(H-9) ，5. 10
(1H，ddd，H-2) ，4. 49(H-1) ，4. 33(H-3) ，4. 28(H-
4) ，2. 24(H-5) ，2. 21(H-7) ，1. 98(H-10) ，1. 69(H-
6) ，1. 35(H-14) ，1. 30(H-13) ，1. 24(H-12) ，1. 21
(H-11) ;13C-NMＲ(500 MHz，C5D5N)δ:62. 0(C-1)，
52. 9(C-2) ，76. 7(C-3) ，73. 0(C-4) ，33. 8(C-5) ，
26. 7(C-6) ，33. 3(C-7) ，130. 8(C-8) ，130. 7(C-9) ，
33. 0(C-10) ，25. 8(C-11) ，32. 1(C-12) ，22. 9(C-
13) ，14. 3(C-14) ，175. 2(C-1) ，72. 4(C-2) ，35. 7
(C-3) ，25. 8(C-4)。以上数据与文献〔11〕报道对照
基本一致，故鉴定该化合物为 leucoceramides A。
参 考 文 献
［1］国家药典委员会 . 中华人民共和国药典［M］．一部 . 北
京:中国医药科技出版社，2010:90.
［2］李秉滔 . 中国植物志［M］．第 44(1)卷．北京:科学出版
社，1994:165.
［3］ 甄汉深，刘蓉，丘琴，等 . 龙利叶抗炎镇痛作用研究
［J］．中国实验方剂学杂志，2013，19(9):270-273.
［4］丘琴，张玲，甄汉深，等 . 龙利叶石油醚部位的化学成分
研究［J］．华西药学杂志，2015，30(3):269-271.
［5］徐冰，杨盼盼，王佩龙 . 藏药波棱瓜子化学成分研究
［J］．中药材，2012，35(7):1080-1082.
［6］ 王硕，龚小妹，周丹丹，等 . 西瓜藤的化学成分研究
［J］．中国实验方剂学杂志，2013，19(6):131-134.
［7］刘桂艳，郑健，余振喜，等 . 五叶木通藤茎甾体和三萜成
分研究［J］．中成药，2005，28(12):1060-1062.
［8］ Zhang S，Feng C，Cai J，et al． Solvent free synthesis of 2-
acylpyrroles and its derivatives catalysed by reuseable zinc
·233· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 39 卷第 2 期 2016 年 2 月
oxide［J］． Journal of Chemical Ｒesearch，2013，37(8):
480-482.
［9］贾陆，敬林林，周胜安，等 . 地桃花化学成分研究Ⅰ. 黄
酮类化学成分［J］． 中国医药工业杂志，2009，40(9):
662-665.
［10］韩颖，金艺淑，于建婷，等 . 高山红景天黄酮类化合物
的分离与鉴定［J］． 沈阳药科大学学报，2011，28(2):
116-119.
［11］ Ｒamos F，Takaishi Y，Kawazoe K，et al． Immunosuppres-
sive diacetylenes，ceramides and cerebrosides from Hydro-
cotyle leucocephala［J］． Phytochemistry，2006，67(11) :
1143-1150.
·333·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 39 卷第 2 期 2016 年 2 月