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瑶药铁包金化学成分研究



全 文 :图 8 过山青幼嫩枝叶粉末图(400 ×)
1. 组织碎片 2. 纤维 3. 棕色细胞 4. 簇晶及砂晶
5. 各种类型的导管
2. 2. 3 叶片及叶表皮:叶片为网状叶脉。叶上表
皮气孔平轴式,保卫细胞内具大量叶绿体,气孔指数
0. 1326。下表皮无气孔分布。表皮细胞不规则波浪
形。见图 6、图 7。
2. 2. 4 粉末:具环纹、螺纹、网纹、梯纹导管。纤维
细胞长条形,偶见弯折。具有大量棕色细胞,粉末中
散落出草酸钙的簇晶和砂晶。还可见大量组织碎
片。见图 8。
参 考 文 献
[1]彭世逞 . 野生花卉石海椒的生物学特性观察和栽培
[J]. 西昌学院学报(自然科学版) ,2008,22(2) :1-3.
[2]全国中草药汇编编写组 . 全国中草药汇编[M]. 下册 .
北京:人民卫生出版社,1996:230.
[3]肖崇厚 . 中药化学[M]. 上海:上海科学技术出版社,
2009:595-597.
收稿日期:2011-09-08
基金项目:国家自然科学基金项目(20772047) ;国家自然科学基金项目(21310104) ;广东省自然科学基金项目(32210018)
作者简介:曾晓君(1986-) ,女,硕士研究生,主要从事天然产物化学研究;E-mail:junezengjnu@ 126. com。
* 通讯作者:岑颖洲,Tel:020-85223420,E-mail:ofx@ jnu. edu. cn。
·化学成分·
瑶药铁包金化学成分研究
曾晓君1,胡 颖1,文晓琼1,洪爱华2,岑颖洲1*
(暨南大学 1. 生命科学技术学院化学系;2. 分析测试中心,广东 广州 510632)
摘要 目的:研究瑶药铁包金的化学成分。方法:采用色谱技术进行分离,根据化合物的理化性质和光谱数据
鉴定其结构。结果:从铁包金根的 95 %乙醇提取物中分离得到 9 个化合物,分别鉴定为:正十六烷酸(1)、正十八
烷酸(2)、β-谷甾醇(3)、豆甾醇(4)、羊齿烯醇(5)、大黄酚(6)、大黄素甲醚(7)、floribundiquinone D(8)、2-乙酰大黄
素甲醚(9)。结论:化合物 1 ~ 4、7 ~ 9 均为首次从该植物中分离得到,其中,化合物 1、2 为首次从该属植物中分离
得到。
关键词 铁包金;化学成分
中图分类号:R284. 1 /R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2012)02-0223-03
Chemical Constituents of Berchemia lineate
ZENG Xiao-jun1,HU Ying1,WEN Xiao-qiong1,HONG Ai-hua2,CEN Ying-Zhou1
(Jinan University 1. Department of Chemistry,College of Life Science and Technology;2. Analysis and Testing Center,Guangzhou
510632,China)
Abstract Objective:To investigate the chemical constituents of the roots of Berchemia lineate as a medicinal plant of Yao nation-
ality in China. Methods:Compounds were isolated by various column chromatography and elucidated by physicochemical and spectral a-
nalysis. Results:Nine compounds were isolated from the 95% ethanol extract of the roots of Berchemia lineate and their structures were
identified as palmitic acid (1) ,octadecanoic acid(2) ,β-sitosterol (3) ,stigmasterol (4) ,fernenol (5) ,chrysophanol (6) ,physcion
(7) ,floribundiquinone D (8) ,2-acetylphyscion(9)respectively. Conclusion:Compounds 1 ~ 4,7 ~ 9 are isolated from this plant for the
first time,and compounds 1and 2 are firstly isolated from this genus .
Key words Berchemia lineate (L.)DC.;Chemical constituents
·322·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 35 卷第 2 期 2012 年 2 月
DOI:10.13863/j.issn1001-4454.2012.02.008
瑶药铁包金系鼠李科勾儿茶属植物老鼠耳
Berchemia lineate(L. )DC. 的根,又名干紧美、乌龙
根、勾儿茶、小叶铁包金、细纹勾儿茶,分布于我国广
东、广西、福建、台湾以及印度、锡金、越南、日本。铁
包金是瑶族常用药材,具有化淤血、祛风湿、消肿毒
的功效,主要用于治疗肺痨久咳、咯血、吐血、跌打拉
伤、风湿疼痛、痈肿、荨麻疹等症〔1,2〕。为探讨瑶药
铁包金治疗风湿关节炎、肝炎等疾病的生物活性机
理,科学开发利用资源,本研究对铁包金的化学成分
进行了系统分离,从石油醚层、乙酸乙酯层分离得到
9 个化合物,分别鉴定为:正十六烷酸(1)、正十八烷
酸(2)、β-谷甾醇(3)、豆甾醇(4)、羊齿烯醇(5)、大
黄酚(6)、大黄素甲醚(7)、floribundiquinone D(8)、
2-乙酰大黄素甲醚(9)。化合物 1 ~ 4、7 ~ 9 均为首
次从该植物中分离得到,其中,化合物 1、2 为首次从
该属植物中分离得到。
1 仪器与材料
ZF-6 型三用紫外线分析仪(上海嘉鹏科技有
限公司) ;Nicolet 6700 FT-IR型红外光光谱仪(美国
Thermo公司) ;AVANCE 400 MHz FT-NMR 核磁共
振波谱仪(瑞士 Bruker 公司) ;TRACE GC-(EI)MS
(美国 Themo Finniga 公司) ;LCQ-DECA XP 型 LC-
(ESI)MS 质谱仪(美国 Themo Finniga 公司)。
薄层层析硅胶(GF254)、柱层析硅胶(100 ~ 200
目)、薄层层析硅胶(H)购自青岛海洋化工厂分厂。
有机试剂均为分析纯,分别购自天津化学试剂厂和
广州化学试剂一厂。
铁包金药材购于广东省中山市何尧草药店,产
地为广东。经广东省食品药品职业技术学院蔡岳文
教授鉴定为鼠李科勾儿茶属植物老鼠耳 Berchemia
lineate(L. )DC. 的干燥根。
2 提取和分离
铁包金药材 17 kg 粉碎后用 95 %乙醇室温浸
提,提取液减压浓缩,干燥后得到浸膏 733. 5 g,将其
分散于适量的蒸馏水中,依次用石油醚、乙酸乙酯、
正丁醇萃取,浓缩后得到石油醚部位 43. 2 g、乙酸乙
酯部位 78 g、正丁醇部位 120 g。石油醚部位(40
g)经硅胶柱色谱(100 ~ 200 目)、TLC 分析合并为
106 个组分,经硅胶柱色谱反复分离,得到化合物
1(3. 2 mg )、2(23. 5 mg)、3(10. 2 mg)、4(8. 7 mg)、
5(6. 2 mg)、6(27 mg)、7(8. 4 mg)、8(6. 4 mg) ;乙
酸乙酯部位(70 g)经硅胶柱色谱(100 ~ 200 目)、
TLC分析合并,共收集 147 份,经硅胶柱色谱反复分
离,凝胶柱色谱以及重结晶,得到化合物 6(30. 4
mg)、7(13. 2 mg)、9(8. 0 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色无定型固体,分子式 C16 H32 O2。
EI-MS m/z:256[M]+,227,213,185,171,157,129,
79,41。1H-NMR (400 MHz,CDCl3)δ:0. 90(3H,t,
J = 6. 4 Hz,CH3) ,1. 28(22H,m,11 × CH2) ,1. 65(2
H,m,CH2) ,2. 36(2H,t,J = 7. 2 Hz,CH2)。对以上
波谱数据进行结构分析并与相关文献〔3〕对照,确定
该化合物为正十六烷酸。
化合物 2:白色无定形固体,分子式 C18 H36 O2。
EI-MS m/z :284 [M]+,255,241,185,73,43。
1H-NMR(400 MHz,CDCl3)δ :0. 88(3H,t,J = 6. 8
Hz,CH3) ,1. 26 (28H,br s,14 × CH2) ,1. 65(2H,m,
CH2) ,2. 32(2H,t,J = 7. 6 Hz,CH2)。对以上波谱数
据进行结构分析并与相关文献〔4〕对照,确定该化合
物为正十八烷酸。
化合物 3:白色针晶,分子式 C29 H50 O。EI-MS
m/z:414 [M]+,396,381,329,273,255,213,119,
105。1H-NMR(CDCl3,400 MHz)δ:5. 35(1H,t,H-
6) ,3. 52(1H,m,H-3)。对以上波谱数据进行结构
分析并与相关文献〔5〕对照,确定该化合物为 β-谷甾
醇。
化合物 4:无色针晶,分子式 C29 H48 O。EI-MS
m/z:412 [M]+,412,351,271,159,133,105。
1H-NMR(CDCl3,400 MHz)δ:0. 72(3H,s,H-18 ) ,
0. 80 ~ 0. 86(9 H,m,H-26,27,29) ,0. 95(3H,d,J =
8. 0 Hz,H-21) ,1. 03(3 H,s,H-19) ,3. 55(1H,m,H-
3) ,5. 18(1H,dd,J = 15. 2,8. 4 Hz,H-22) ,5. 05
(1 H,dd,J = 15. 2,8. 8 Hz,H-23 ) ,5. 37(1H,s,H-
3)。对以上波谱数据进行结构分析并与相关文
献〔6〕对照,确定该化合物为豆甾醇。
化合物 5:白色晶体,分子式 C30 H50 O。EI-MS
m/z:426[M]+。1H-NMR(CDCl3,400 MHz)δ:5. 26
(1H,d,J = 6. 4 Hz,H-11) ,3. 24(1H,dd,J = 4. 0,
11. 6 Hz,H-3) ,1. 05,1. 01,0. 93,0. 91,0. 87,0. 84,
0. 80,0. 78(各 3H,s,8 × CH3) ;
13C-NMR(CDCl3,100
MHz)δ:36. 8(C-1) ,27. 8(C-2) ,79. 0(C-3) ,36. 8
(C-4) ,52. 4(C-5) ,26. 7(C-6) ,23. 0(C-7) ,52. 1(C-
8) ,148. 9(C-9) ,39. 1(C-10) ,114. 3(C-11) ,36. 0
(C-12) ,38. 2(C-13) ,39. 6(C-14) ,29. 7(C-15) ,
36. 1(C-16) ,42. 9(C-17) ,40. 97(C-18) ,20. 2(C-
19) ,28. 2(C-20) ,59. 7(C-21) ,30. 8(C-22) ,28. 2
(C-23) ,17. 0(C-24) ,22. 1(C-25) ,15. 6(C-26) ,
15. 3(C-27) ,14. 0(C-28) ,21. 4(C-29) ,21. 1(C-
30)。对以上波谱数据进行结构分析并与相关文
·422· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 35 卷第 2 期 2012 年 2 月
献〔7〕对照,确定该化合物为羊齿烯醇。
化合物 6:橙黄色晶体,分子式 C15 H10 O4。EI-
MS m/z:254[M]+。1H-NMR(CDCl3,400 MHz)δ:
12. 14(1H,s,Ar-OH) ,11. 95(1H,s,Ar-OH ) ,7. 06
(1H,s,H-2) ,7. 60(1H,s,H-4) ,7. 86(1H,d,J = 6. 8
Hz,H-5) ,7. 64(1H,t,J = 8. 0 Hz,H-6) ,7. 26(1H,
d,J = 8. 0 Hz,H-7) ,2. 45(3H,s,3-Me) ;13C-NMR
(CDCl3,100 MHz)δ:22. 2(CH3) ,113. 7(CH-7) ,
115. 8(CH-2) ,119. 9(CH-5) ,121. 3(CH-4) ,124. 3
(C-11) ,124. 5(C-11a) ,133. 7(C-12) ,133. 3(C-
12a) ,136. 9(CH-6) ,149. 3(C-3) ,162. 4(C-1) ,
162. 7(C-8) ,181. 8(C-10) ,192. 5(C-9)。对以上波
谱数据进行结构分析并与相关文献〔8〕对照,确定该
化合物为大黄酚。
化合物 7:橙红色晶体,分子式 C16 H12 O5。EI-
MS m/z :284[M]+。1H-NMR(CDCl3,400 MHz)δ:
12. 31(1H,s,Ar-OH) ,12. 11(1H,s,Ar-OH) ,7. 63
(1H,s,H-5) ,7. 37(1H,d,J = 2. 8 Hz,H-4) ,7. 09
(1H,s,H-7) ,6. 69(1 H,d,J = 2. 4 Hz,H -2) ,3. 95
(3H,s,OCH3) ,2. 46(3H,s,CH3) ;
13C-NMR(CDCl3,
100 MHz)δ:190. 8(C-9) ,182. 0(C-10) ,166. 6(C-
3) ,165. 2(C-1) ,162. 5(C-8) ,148. 4(C-6) ,135. 3
(C-10) ,133. 2(C-4a) ,124. 5(C-7) ,121. 3(C-5) ,
113. 7(C-9a) ,110. 3(C-13) ,108. 2(C-4) ,106. 8(C-
2) ,56. 1(OCH3) ,22. 1(CH3)。对以上波谱数据进
行结构分析并与相关文献〔9〕对照,确定该化合物为
大黄素甲醚。
化合物 8:红色粉末,分子式 C32H26O10。ESI-MS
m/z :571[M]+。1H-NMR(CDCl3,400 MHz) δ:
13. 14(1H,s) ,13. 08(1H,s) ,12. 16(1H,s) ,7. 38
(1H,d,J = 2. 0 Hz) ,7. 06(1H,d,J = 2. 0 Hz) ,6. 78
(1H,s) ,6. 73(1H,s) ,4. 82(1H,m) ,3. 78(3H,s) ,
3. 72(3H,s) ,3. 49(1H,m) ,2. 47(1H,dt,J = 18. 0,
2. 4 Hz) ,2. 04(1H,ddd,J = 18. 8,10. 0,4. 0 Hz) ,
1. 63(3H,d,J = 6. 4 Hz) ,1. 27(1H,d,J = 6. 0 Hz) ;
13C-NMR(CDCl3,100 MHz)δ:190. 8(C-9) ,187. 5
(C-4) ,183. 6(C-1) ,182. 8(C-10) ,165. 8(C-7) ,
164. 9(C-5) ,164. 8(C-6) ,164. 1(C-8) ,162. 1(C-
1) ,148. 1(C-3) ,145. 9(C-3) ,143. 7(C-2) ,133. 8
(C-4a) ,129. 0(C-9) ,129. 0(C-10 a) ,123. 8(C-
2) ,123. 4(C-8) ,123. 3(C-5) ,120. 9(C-4) ,113. 7
(C-9a) ,110. 3(C-10) ,109. 7(C-8a) ,104. 4(C-6) ,
104. 0(C-7) ,69. 7(C-11) ,68. 6(C-14) ,56. 5(C-2-
OMe) ,56. 4(C-6-OMe) ,30. 7(C-13) ,22. 1(C-3-
Me) ,21. 1(C-12) ,21. 1(C-15)。对以上波谱数据进
行结构分析并与相关文献〔10〕对照,确定该化合物为
floribundiquinone D。
化合物 9:红色针状晶体,分子式 C18 H15 O6。
ESI-MS m/z:326[M]-。1H-NMR(CDCl3,400 MHz)
δ:12. 47(1H,s,H-1) ,12. 16(1H,s,H-8) ,7. 65(1H,
s,H-4) ,7. 38(1H,d,J = 2. 8 Hz,H-5) ,6. 70(1H,d,
J = 2. 4 Hz,H-7) ,3. 95(3H,s,6-OMe) ,2. 60(3H,s,
H-12) ,2. 38(3H,s,H-13) ;13C-NMR(CDCl3,100
MHz)δ:203. 3(C-11) ,190. 7(C-9) ,181. 4(C-10) ,
166. 9(C-6) ,165. 4(C-8) ,159. 3(C-1) ,144. 6(C-
3) ,136. 3 (C-2) ,135. 0 (C-10a) ,133. 0 (C-4a) ,
132. 3(C-12) ,122. 1(C-4) ,114. 1(C-9a) ,110. 2(C-
8a) ,108. 7(C-5) ,106. 9(C-7) ,56. 2(C-6-OMe) ,
20. 1(C-20)。对以上波谱数据进行结构分析并与
相关文献〔11〕对照,确定该化合物为 2-乙酰大黄素甲
醚。
参 考 文 献
[1]江苏新医学院 . 中药大辞典[M]. 上海:上海科学技术
出版社,1986:1857-1858.
[2]覃迅云 . 中国瑶药学[M]. 北京:民族出版社,2002:
175.
[3]贾陆,郭明明,李东 . 黄秋葵石油醚部位化学成分的研
究[J]. 中国中药杂志,2011,36(7) :891-895.
[4]朱少晖,张前军,陈青,等 . 鱼眼草化学成分研究[J].
中药材,2010,33(1) :52-55.
[5]杨欢,王栋,童丽,等 . 镰形棘豆的化学成分研究(Ⅰ)
[J].中国药学杂志,2008,43(5) :338-340.
[6]徐瑞,陈立,李彬,等 . 回回蒜子正丁醇部位化学成分研
究[J].国际药学研究杂志,2011,38(1) :68-70.
[7]牟明月,张前军,康文艺,等 . 长毛香科科化学成分及生
物活性研究[J]. 中国中药杂志,2009,34(17) :2189-
2193.
[8] ZHOU X,SONG BA,JIN LH. Isolation and inhibitory ac-
tivity against ERK Phosphorylation of hydroxyanthraquino-
nes from rhubarb[J]. Med Chem Lett,2006,16:563-
568.
[9]吕子明,张庆建,陈若芸,等 . 黄花紫玉盘枝叶中的生物
碱和蒽醌类化合物[J]. 中国中药杂志,2011,36(9) :
1190-1192.
[10]WEI X,JIANG JS,FENG ZM,et al . Anthraquinone-Benz-
isochromanquinone dimers from the roots of Berchemia flo-
ribunda[J]. Chem Pharm Bull,2008,56(9) :1248-
1252.
[11] WEI X,JIANG JS,FENG ZM,et al. New anthraquinone
derivatives from the roots of Berchemia floribunda[J].
Chinese Chemical Letters,2007,18:412-414.
·522·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 35 卷第 2 期 2012 年 2 月