全 文 ：华西药学杂志
W C J·P S 2012，27(1)∶051 ～ 053
基金项目:国家自然科学基金资助项目(批准号:30901954) ;高等学校博士学科点专项科研基金(20094425110008) ;广东省自然科学基金资助
项目(9451040701003203) ;广州中医药大学创新基金(编号:09CX015)
作者简介:何文江，男，正攻读药物分析专业的硕士学位。
* 通信作者(Correspondent author) ，Email:zhuchenchen@ vip． sina． com
梅叶冬青根的化学成分研究
何文江，赵钟祥，林朝展，祝晨蔯*
(广州中医药大学中药学院，广东 广州 510006)
摘要:目的 研究梅叶冬青根的化学成分。方法 采用硅胶柱层析、凝胶柱层析和反相硅胶柱层析等方法分离纯化梅叶冬
青根的化学成分，并根据理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构。结果 从梅叶冬青根的甲醇提取物中分离得到 9 个化合
物，分别鉴定为 3β － O －乙酰熊果醇(Ⅰ)、3β － O －乙酰熊果酸(Ⅱ)、泰国树脂酸(Ⅲ)、齐墩果酸(Ⅳ)、咖啡酸(Ⅴ)、乌索酸
(Ⅵ)、2α，3β，19α －三羟基乌索 － 12 －烯 － 23，28 －二羧酸(Ⅶ)、β －谷甾醇(Ⅷ)和胡萝卜苷(Ⅸ)。结论 化合物Ⅰ ～Ⅴ为
首次从该植物中分离得到。
关键词:梅叶冬青;岗梅;五环三萜
中图分类号:R284 文献标志码:A 文章编号:1006 － 0103(2012)01 － 0051 － 03
Study on triterpenoids from the roots of Ilex asprella
HE Wen － jiang，ZHAO Zhong － xiang，LIN Chao － zhan，ZHU Chen － chen*
(School of Chinese Materia Medical，Guangzhou University of Chinese Medicine，Guangzhou，Guangdong，510006 P． R． China)
Abstract:OBJECTIVE To study the constituents from the roots of Ilex asprella． METHODS The chemical constituents were
isolated by silica gel，Sephadex LH － 20，as well as reverse phase column chromatography． Their structures were identified on the basis
of physicochemical properties and spectral analysis． RESULTS Nine compounds were isolated and identified as 3β － O － acetyluvaol
(Ⅰ) ，3β － O － acetylursolic acid (Ⅱ) ，siaresinolic acid (Ⅲ) ，oleanolic acid (Ⅳ) ，cafeic acid(Ⅴ) ，ursolic acid (Ⅵ) ，2 3，19 －
trihydroxy － urs － 12 － ene － 23，28 － dioic acid (Ⅶ) ，β － sitosterol (Ⅷ)and daucosterol (Ⅸ) ，respectively． CONCLUSION
Compounds Ⅰ －Ⅴ are isolated from Ilex asprella for the first time．
Key words:Ilex asprella;Constituents;Triterpenoids
CLC number:R284 Document code:A Article ID:1006 － 0103(2012)01 － 0051 － 03
梅叶冬青 Ilex asprella(Hook． Et Arn．)Champ．
ex Benth是冬青科冬青属植物，又名点秤星、秤星
树，以其根和叶入药，称为岗梅，主要生长分布在广
东、广西等省区。梅叶冬青具有清热、生津、活血、解
毒之功效，常用于治疗感冒发热、肺热咳嗽、热病津
伤口渴等，是常用中药，亦是多种凉茶中的主要药
味。梅叶冬青中主要含有三萜及其苷类、黄酮类和
酚类成分［1 － 2］。我们从梅叶冬青根的甲醇提取物中
一共分离出了 9 个化合物，分别鉴定为:3β － O －乙
酰熊果醇(Ⅰ)、3β － O －乙酰熊果酸(Ⅱ)、泰国树
脂酸(Ⅲ)、齐墩果酸(Ⅳ)、咖啡酸(Ⅴ)、乌索酸
(Ⅵ)、2α，3β，19α － 三羟基乌索 － 12 － 烯 － 23，
28 －二羧酸(Ⅶ)、β － 谷甾醇(Ⅷ)和胡萝卜苷
(Ⅸ) ，其中，化合物Ⅰ ～Ⅴ为首次从梅叶冬青植物
中分离得到。
1 实验部分
1． 1 仪器与试药
X6 显微熔点测定仪(温度未校正，北京泰克仪
器有限公司) ;AVANCE Ⅲ 400 MHz核磁共振仪(瑞
士 Bruker公司) ;DSQ 台式 EI 低分辨质谱仪(美国
Thermo)。层析硅胶(200 － 300 目，青岛海洋化工
厂) ;反相硅胶(Merck KGaA 公司) ;Sephadex LH －
20(Fluka BioChemika) ;岗梅药材(市售)经鉴定为
冬青科冬青属植物梅叶冬青 Ilex asprella Hook et
Arn．的干燥根，留样样品保存在本实验室;其余试剂
均为分析纯。
1． 2 提取与分离
取 20 kg梅叶冬青根药材，粉碎成粗粉，采用甲
醇冷浸提取，提取液减压回收溶剂后得到总浸膏。
将浸膏混悬于 3 L水中，依次用氯仿(3 L × 3)、乙酸
乙酯(3 L × 3)、正丁醇(3 L × 3)萃取。将萃取液分
DOI:10.13375/j.cnki.wcjps.2012.01.021
别进行减压浓缩得到浸膏。减压回收溶剂得氯仿部
位(400 g)、乙酸乙酯部位(80 g)、正丁醇部位(900
g)。取氯仿部位 150 g，在硅胶(1 kg，200 ～ 300 目)
吸附剂上进行常压层析，以石油醚 －丙酮(20∶0→
2∶3)进行梯度洗脱，将 1 L 洗脱液接收为一份，以
TLC进行检测、合并，得到 10 个部分(Fr． 1 － 10)。
各部分采用反复硅胶柱层析、ODS 柱层析、Sephadex
LH － 20、重结晶等方法进行分离，得到化合物Ⅰ
(100 mg)、Ⅶ(25 mg)、Ⅷ(30 mg)。取乙酸乙酯部
位 60 g，在硅胶(900 g、200 ～ 300 目)吸附剂上进行
常压层析，以氯仿 －甲醇(20∶1→1∶1)进行梯度
洗脱，1 L洗脱液接收为一份，以 TLC 进行检测、合
并，得到 12 个部分(Fr． 1 － 12)。各部分采用反复硅
胶柱层析、ODS柱层析、Sephadex LH － 20、重结晶等
方法进行分离，得到化合物Ⅱ(20 mg)、Ⅳ(200
mg)、Ⅵ(130 mg)、Ⅲ(30 mg)、Ⅶ(22 mg)、Ⅴ(200
mg)。
1． 3 结构的鉴定
1． 3． 1 化合物Ⅰ的鉴定 化合物Ⅰ为白色针状结
晶 (MeOH) ;用 硫 酸 乙 醇 显 色 为 红 色 斑 点，
Libermann － Burchard 反 应 呈 阳 性。 EI － MS
m/z(%) :484 (M +，10 ) ，203 (100 ) ，133
(33)。1HNMR(400 MHz，C5D5N) :δ2． 09，1． 24，
1. 01，0． 94，0. 92，0． 89 (each 3H，s，－ CH3) ，1． 00
(d，J = 5． 2 Hz，29 － CH3) ，0． 98(d，J = 6． 2 Hz，30 －
CH3) ，4． 71(1H，dd，J = 11． 2、5． 1 Hz，H － 3) ，5． 22
(1H，brs，H － 12)。13CNMR(100 MHz，C5D5N) :
δ38． 8(C －1) ，24． 3 (C － 2) ，81． 1(C － 3) ，38． 3
(C －4) ，55． 0(C －5) ，18． 9(C －6) ，33． 5(C －7) ，
40． 7(C － 8) ，48． 3(C － 9) ，37． 3 (C － 10) ，24． 2
(C －11) ，125． 2 (C － 12) ，140． 1(C － 13) ，42． 8
(C －14) ，26． 9(C －15) ，24. 0(C －16) ，39． 1(C －
17) ，55． 8(C －18) ，40. 2(C －19) ，40． 3 (C －20) ，
31． 7 (C －21) ，36. 6(C －22) ，28. 6(C －23) ，17． 3
(C －24) ，16． 1(C －25) ，17． 4(C －26) ，24． 0(C －
27) ，69． 5(C － 28) ，18． 2 (C － 29) ，21． 5 (C －
30) ，21． 5(CH3COO) ，170． 9(CH3COO)。与文
献［3］的数据对照，化合物Ⅰ被鉴定为 3β － O －乙酰
熊果醇(3β － O － acetyluvaol)。
1． 3． 2 化合物Ⅱ的鉴定 化合物Ⅱ为白色针状结
晶 (MeOH) ;用 硫 酸 乙 醇 显 色 为 红 色 斑 点，
Libermann － Burchard 反应呈阳性。1HNMR (400
MHz，C5D5N) :δ2． 08，1． 25，1． 04，0． 93，0． 90，
0. 84，(each 3H，s，－ CH3) ，1． 03(d，J = 6． 4 Hz，
29 － CH3) ，0． 99(d，J = 5． 9 Hz，30 － CH3) ，4． 71
(1H，dd，J = 11． 3、4． 9 Hz，H － 3) ，5． 49(1H，brs，
H －12)。13CNMR (100 MHz，C5D5N) :δ 38． 7(C －
1) ，24． 3(C － 2) ，81． 1(C － 3) ，38． 3(C － 4) ，55． 9
(C －5) ，18． 8(C － 6) ，33． 7(C － 7) ，40． 3(C － 8) ，
48． 2(C －9) ，37． 4(C － 10) ，24． 3(C － 11) ，(125． 8
C － 12) ，139． 6(C －13) ，42． 8(C － 14) ，29． 1 (C －
15) ，24． 3(C －16) ，48． 4(C －17) ，53． 9(C － 18) ，
39． 9(C －19) ，39． 8(C － 20) ，31． 5(C － 21) ，37. 8
(C － 22) ，28． 6 (C － 23) ，17． 4 (C － 24) ，15. 9
(C －25) ，17． 7(C － 26) ，23． 9(C － 27) ，180． 2
(C － 28) ，17． 9(C － 29) ，21． 5(C － 30) ，21． 8
(CH3COO) ，170． 9(CH3COO)。与文献
［4］的数据对
照，化合物Ⅱ被鉴定为 3β － O －乙酰熊果酸(3β －
O － acetylursolic acid)。
1． 3． 3 化合物Ⅲ的鉴定 化合物Ⅲ为白色针晶
(MeOH) ;用硫酸乙醇显色为红色斑点，Libermann －
Burchard反应呈阳性。1HNMR(400 MHz，C5D5N) :
δ0． 87，0． 92，1． 02，1． 22，1． 32，1． 33(each 3H，
s，－ CH3) ，1. 10(d，J = 9． 6 Hz，30 － CH3) ，5． 60
(1H，brs，H － 12)。13 CNMR(100 MHz，C5D5N) :
δ39. 2(C － 1) ，28． 8(C － 2) ，78． 6 (C － 3) ，39． 9
(C －4) ，56． 4 (C －5) ，19． 4(C － 6) ，33． 8(C － 7) ，
40． 5(C －8) ，48． 8(C －9) ，38． 0(C －10) ，24． 9(C －
11) ，145． 4 (C － 12) ，123． 4(C － 13) ，42． 6(C －
14) ，29． 7 (C －15) ，28． 6 (C － 16) ，46． 5 (C － 17) ，
45． 3(C － 18) ，81． 8(C － 19) ，36． 2(C － 20) ，29． 6
(C －21) ，34． 1 (C － 22) ，29． 3(C － 23) ，16． 9(C －
24) ，15． 9(C － 25) ，18． 0(C － 26) ，26． 8(C － 27) ，
181． 4 (C －28) ，29． 2(C － 29) ，25． 3(C － 30)。与
文献［5］的数据对照，化合物Ⅲ被鉴定为泰国树脂酸
(siaresinolic acid)。
1． 3． 4 化合物Ⅳ的鉴定 化合物Ⅳ为白色粉末，用
10%硫酸乙醇于 105 ℃加热显红色，Libermann －
Burchard 反应呈阳性，与齐墩果酸标准品共薄层检
测，经 3 种薄层系统展开，其色谱行为一致。据此鉴
定该化合物为齐墩果酸(oleanolic acid)。
1． 3． 5 化合物Ⅴ的鉴定 化合物Ⅴ为黄色晶体
(MeOH) ;mp194 ～ 196 ℃;1HNMR (C5D5N，500
MHz) :δ8． 14(1H，d，J = 15． 9 Hz，H － 7) ，7． 71(1H，
d，J = 2． 0 Hz，2 － H) ，7． 30(1H，d，J = 8． 0 Hz，H －
6 ) ，7． 24(1H，dd，J = 8． 0、2． 0 Hz，6 － H) ，6． 85
(1H，d，J = 15． 9 Hz，8 － H)。13 CNMR(C5D5N，125
MHz ) :δ170． 7(C －9) ，150． 9 (C － 4) ，148． 4 (C －
3) ，146． 1 (C － 7) ，128． 0 (C － 1) ，122． 6 (C － 8) ，
117． 5 (C －2) ，117． 5 (C － 5) ，116． 4 (C － 6)。与
文献［6］的数据对照，化合物Ⅴ被鉴定为咖啡酸
(cafeic acid)。
25 华 西 药 学 杂 志 第 27 卷
1． 3． 6 化合物Ⅵ的鉴定 化合物Ⅵ为白色结晶
(MeOH) ;用硫酸乙醇显色为红色斑点，Libermann －
Burchard 反应阳性。1HNMR(400 MHz，C5D5N) :
δ1. 27，1． 26，1． 08，1． 05，0． 92 (each 3H，s，
－ CH3) ，1． 03(d，J = 6． 5 Hz，29 － CH3) ，0． 98(d，
J = 5． 9 Hz，30 － CH3) ，3． 49(1H，dd，J = 9． 4、6． 6
Hz，H － 3) ，5． 52(1H，brs，H － 12)。13 CNMR(100
MHz，C5D5N ) :δ 39． 59(C － 1) ，28． 62(C － 2) ，
78. 63(C －3) ，39. 87(C － 4) ，56． 33(C － 5) ，19． 29
(C －6) ，34． 08 (C －7) ，40． 47 (C －8) ，48． 55 (C －
9) ，37． 94(C － 10) ，24． 13(C － 11) ，126． 14(C －
12) ，139． 76 (C － 13) ，43． 00(C － 14) ，29． 19(C －
15) ，25． 42(C － 16) ，24． 42(C － 17) ，54． 05 (C －
18) ，39． 99(C － 19) ，39． 90(C － 20) ，31． 58(C －
21) ，37． 78(C － 22) ，29． 31(C － 23) ，17． 07(C －
24) ，16． 18(C － 25) ，17． 95(C － 26) ，(C － 27) ，
180. 38(C － 28) ，18. 02(C － 29) ，21． 92(C － 30)。
与文献［4］的数据对照，化合物Ⅵ被鉴定为乌索酸
(ursolic acid)。
1． 3． 7 化合物Ⅶ的鉴定 化合物Ⅶ为白色粉末;用
10%硫酸乙醇于 105 ℃加热显蓝色，Libermann －
Burchard反应呈阳性。1HNMR(400 MHz，C5D5N) :
δ0. 96，0． 97，1． 32，1． 56，1． 59(each 3H，s，－ CH3) ，
1. 02(d，J = 7． 8 Hz，30 － CH3) ，5． 56(1H，brs，H －
12)。13CNMR(100 MHz，C5D5N) :δ48. 7(C － 1) ，
69. 3(C － 2) ，81． 6(C － 3) ，55． 4 (C － 4) ，52． 9
(C －5) ，22． 0 (C － 6) ，33． 8(C － 7) ，41． 0(C － 8) ，
50． 2(C － 9) ，39． 1(C － 10) ，24． 7(C － 11) ，128． 3
(C －12) ，140． 5(C － 13) ，42． 7(C － 14) ，29． 8(C －
15) ，27． 5(C － 16) ，48． 8(C － 17) ，55． 1(C － 18) ，
73． 3(C － 19) ，42． 9(C － 20) ，26． 9 (C － 21) ，39． 1
(C －22) ，181． 4(C － 23) ，14． 1(C － 24) ，17． 9(C －
25) ，17． 7(C － 26) ，25． 2(C － 27) ，181． 4(C － 28) ，
27． 6(C － 29) ，17． 4(C － 30)。与文献［1］的数据对
照，化合物Ⅶ被鉴定为 2α，3β，19α － 三羟基乌
索 －12 －烯 － 23，28 －二羧酸(2，3，19 － trihydroxy －
urs － 12 － ene － 23，28 － dioic acid)。
1． 3． 8 化合物Ⅷ的鉴定 化合物Ⅷ为无色针晶
(石油醚 －丙酮) ，mp134 ～ 136 ℃，用 10%硫酸乙醇
于 105 ℃加热显紫红色，Liebermann － Burchard反应
呈阳性。与已知对照品共薄层，Rf 均一致，故鉴定
化合物Ⅷ为 β －谷甾醇(β － sitosterol)。
1． 3． 9 化合物Ⅸ的鉴定 化合物Ⅸ为白色粉末，
mp ＞300 ℃，Molish反应呈阳性。与已知对照品共
薄层，Rf 值均一致，故鉴定化合物Ⅸ为胡萝卜苷
(daucosterol)。
2 讨论
从梅叶冬青根中分离得到了 9 个单体化合物，
包括 6 个三萜类、2 个甾体类和 1 个芳酸类化合物，
分别为 3β － O －乙酰熊果醇(Ⅰ)、3β － O －乙酰熊
果酸(Ⅱ)、泰国树脂酸(Ⅲ)、齐墩果酸(Ⅳ)、乌索
酸(Ⅵ)、2α，3β，19α －三羟基乌索 － 12 －烯 － 23，
28 －二羧酸(Ⅶ)、β －谷甾醇(Ⅷ)、胡萝卜苷(Ⅸ)
和咖啡酸(Ⅴ) ，其中，化合物Ⅰ ～Ⅴ为首次从该植
物中分离得到。
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收稿日期:2011 － 09 － 04
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