全 文 ：［收稿日期］ 20110804(008)
［第一作者］ 白长财，博士，从事中(回)药活性成分及质量控
制研究，Tel:0951-6880587，E-mail: changcaibai
@ 163. com
［通讯作者］ * 屠鹏飞，教授，博士，从事天然药物化学成分及
其活性研究，Tel:010-82802750，E-mail:pengfeitu
@ vip． 163. com
梅叶冬青叶的化学成分
白长财1，韩璐1，柴兴云2，黄敏3，屠鹏飞2*
(1. 宁夏医科大学药学院，银川 750004;2. 北京大学药学院，北京 100191;
3. 宁夏医科大学公共卫生学院，银川 750004)
［摘要］ 目的:研究梅叶冬青叶的化学成分。方法:采用回流提取、硅胶柱色谱、凝胶柱色谱等分离手段，利用 MS，1 H-
NMR，13 C-NMR 等光谱技术，鉴定化合物结构。结果:共分离鉴定 7 个化合物，分别为山奈酚-3，7-双-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、山
柰酚-3-O-β-D-葡萄糖苷、山奈酚-7-O-β-D-葡萄糖苷、芦丁、齐墩果酸、正三十烷酸、蔗糖。结论:除化合物 2 以外，其他化合物均
为首次从该植物中分离得到。
［关键词］ 梅叶冬青;化学成分;结构鉴定;黄酮
［中图分类号］ R284. 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2011)23-0089-03
［DOI］ CNKI:11-3495 /R． 20111011． 1057． 011 ［网络出版时间］ 2011-10-11 10:57
［网络出版地址］ http:/ / www． cnki． net / kcms / detail /11． 3495． R． 20111011． 1057． 011． html
Chemical Constituents Investigation on Leaves of Ilex asprella
BAI Chang-cai1，HAN Lu1，CHAI Xing-yun2，HUANG Min3，TU Peng-fei2*
(1. Ningxia Medical University Pharmaceutical college，Yinchuan 750004，China;
2. School of Pharmaceutical Sciences，Peking University，Beijing 100191，China;
3. Ningxia Medical University Public Health college，Yinchuan 750004，China)
［Abstract］ Objective:To investigate chemical constituents of Ilex asprella． Method:Reflux extraction，
silica gel chromatography and Sephadex LH-20 were used for separation． MS，1H-NMR，13C-NMR and other
spectroscopic techniques were used for identification of compounds． Result:Seven compounds were isolated and
identified， they were kaempferol-3， 7-di-O-β-D-glucopynanoside， kaempferol-3-O-β-D-glucopynanoside，
kaempferol-7-O-β-D-glucopynanoside， rutin， oleanolic acid， triacontanoic acid， and sucrose respectively．
Conclusion:All compounds were first isolated from this plant except for compound 2．
［Key words］ Ilex asprella;chemical composition;structural identification;flavonoids
梅叶冬青 Ilex asprella (Hook． et Arn．)Champ．
ex Benth．为冬青科常用药用植物之一，又名岗梅、点
秤星、秤星树等。梅叶冬青以根和叶入药，分别称为
岗梅根和岗梅叶，在《中华本草》、《岭南采药录》及
《陆川本草》等著作中均有记载，岗梅根具有清热、
生津、散瘀、解毒之功效，主治感冒、头痛、眩晕、咽喉
肿痛和跌打损伤等;岗梅叶发表清热、消肿解毒，主
治感冒、跌打损伤和痈肿疔疮等，临床上常用于抗炎
和治疗各种感染。
目前对梅叶冬青的研究报道较少［1］。作者对梅
叶冬青叶的化学成分进行研究，从中分离得到 7 个
化合物，分别为山奈酚-3，7-双-O-β-D-吡喃葡萄糖
苷、山柰酚-3-O-β-D-葡萄糖苷、山奈酚-7-O-β-D-葡萄
糖苷、芦丁、齐墩果酸、正三十烷酸、蔗糖，其中，6 个
化合物为首次从该植物中分离得到。
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第 17 卷第 23 期
2011 年 12 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 17，No． 23
Dec．，2011
1 材料
X-4 型数字显示显微熔点测定仪(温度未校
正) ，Nexus-470 型红外光谱仪，Varian INOVA-500，
Varian UNITY-500，Bruker Avance DRX 500 型核磁
共振仪(TMS 为内标) ，QSTAR 型液质联用仪(ABI，
USA) ，Bruker APEX-Ⅱ FT-ICR-MS 质谱仪。
薄层色谱用硅胶 H 和 GF254、柱色谱用硅胶 H
(100 ～ 200 目，200 ～ 300 目，青岛海洋化工厂，
Sephadex LH-20 (Pharmacia 公司) ，ODS C18 硅胶
(Merck 公司)。TLC 以 0. 5% CMC-Na 铺制，阴干，
备用。
梅叶冬青叶从广东电白沉香基地采集，经作者
鉴定并由北京大学药学院屠鹏飞教授复核，为梅叶
冬青 I． asprella 的叶，凭证标本(IA0604)存放于北
京大学中医药现代研究中心标本室。
2 提取分离
梅叶冬青叶 14. 5 kg，用 95%，50%乙醇分别提取
3 次，合并提取液，减压回收溶剂后得到总浸膏(3. 8
kg)。将总浸膏混悬于水中，依次用石油醚、氯仿、正
丁醇反复萃取，得到石油醚萃取物(300 g)、氯仿萃取
物(800 g)、正丁醇萃取物(1 600 g)、水层(约 400 g)。
取正丁醇萃取物(GM-N)约 1 200 g，经常压硅胶
(100 ～ 200 目)柱色谱(8. 4 cm × 95 cm)分离，以氯
仿-甲醇系统梯度洗脱(8∶ 1 ～ 5∶ 1 ～ 2∶ 1 ～ 1∶ 1 ～ 0∶ 1) ，
点样合并，得到 15 个流分。取组分 9 浸膏 20 g，用乙
酸乙酯-乙醇-水(5∶ 1∶ 0. 2)洗脱，得到 5 个组分 A ～ E。
组分 C 经 Sephadex LH-20 色谱柱 MeOH 洗脱，得化合
物 IA-11;对组分 E 用 ODS 梯度洗脱(6∶ 4 ～ 7∶ 3)继而
通过反复硅胶柱色谱和凝胶柱色谱，得化合物 IA-22，
GM03，IA-24，IA-26，IA-28，GM04。除化合物 2 外，其
余均为首次从该植物中分离得到。
3 结构鉴定
化合物 1 黄色粉末(甲醇) ，mp 211 ～ 214 ℃。
盐酸镁粉反应阳性，Molish 反应阳性，初步确定为黄
酮苷类化合物;ESI-MS 给出分子离子峰［M + Na］
m / z 633。1H-NMR (DMSO-d6，300 MHz)数据与化合
物 2 比较，显示 A 环质子 H-6 和 H-8 的化学位移均
向低场位移，碳谱数据显示结构中含有 2 个独立的
葡萄糖基，同样在1H-NMR 中没有显示 7 位羟基信
号，故推测该化合物 C-3，7 两个羟基分别与 glc 成
苷。以上数据与文献［2］比较相一致，从而鉴定该
化合 物 为 山 奈 酚-3，7-双-O-β-D-吡 喃 葡 萄 糖 苷
(kaermpferol-3，7-di-O-β-D-glucopynanoside)。
化合物 2 黄色颗粒状固体(甲醇) ，mp 192 ～
194 ℃。盐酸镁粉反应阳性，Molish 反应阳性，初步
确定为黄酮苷类化合物;酸水解后检测有葡萄糖的
存在，该结果得到了 NMR 数据的支持。从1H-NMR
(DMSO-d6，500 MHz)可观察到几组特征性的信号
δ:8. 02(2H，d，J = 9. 0 Hz，H-2，6) ，6. 87(2H，d，
J = 9. 0 Hz，H-3，5) ，6. 12 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-
6) ，6. 42 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-8) ，5. 43(1H，d，
J = 7. 5 Hz，H-1) ，其 NMR 数据与山奈酚母核比对
发现(表 1) ，未发现 C-3-OH 的特征性吸收，推断葡
萄糖连接在 C3 位。
13 C-NMR (DMSO-d6，125 MHz) ，
δ:163. 8， 159. 6， 156. 2， 156. 1， 133. 0， 130. 6，
120. 7，114. 8，103. 8，98. 4，93. 4 为山奈酚母核的
特征性数据，另有一组葡萄糖的碳信号 δ:100. 7 (C-
1″) ，73. 7(C-2″) ，76. 0(C-3″) ，69. 4(C-4″) ，77. 0(C-
5″) ，60. 3(C-6″) ，以上数据与文献［3-5］一致，故鉴
定该 化 合 物 结 构 为 山 柰 酚-3-O-β-D-葡 萄 糖 苷
(kaermpferol-3-O-β-D-glucopynanoside)。
化合物 3 浅黄色粉末(甲醇) ，mp 267 ～ 269
℃。1H-NMR(500 MHz，CD3OD) δ:6. 38(1H，d，
J = 2. 0 Hz，H-6) ，6. 72(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-8) ，
8. 01(2H，d，J = 8. 5 Hz，H-2，6) ，6. 83(2H，d，
J = 8. 5 Hz，H-3，5) ，5. 00(1H，d，J = 7. 5 Hz，H-
1″) ，显示苷元为山奈酚结构;3. 84(1H，dd，J =
12. 5，2. 0 Hz)以及 3. 62(1H，dd，J = 12. 5，2. 0
Hz)为葡萄糖 6 位碳上的 2 个不等价氢的吸收;δ:
3. 30 ～ 3. 50 为糖上其他氢的吸收峰(H-2″ ～ 5″)。结
合山奈酚母核数据，可知该化合物 7 位被取代。结
合文献［6］，鉴定该化合物为山奈酚-7-O-β-D-葡萄
糖苷(kaermpferol-7-O-β-D-glucopynanoside)。
化合物 4 淡黄色小针状结晶(甲醇) ，mp
174 ～ 178 ℃。盐酸-镁粉反应阳性，Molish 反应阳
性，示为黄酮苷类化合物。该化合物经与对照品芦
丁在 3 种不同溶剂系统下共薄层展开，其薄层行为
均一致，且与对照品混合后测定熔点不下降，故鉴定
该化合物为芦丁(rutin)。
化合物 5 白色粉末(甲醇) ，mp 256 ～ 258 ℃。
与齐敦果酸对照品共薄层，通过 3 个不同种类的展开
系统确认，其色谱行为一致，且与对照品的混合熔点
不下降。故鉴定化合物为齐墩果酸(oleanolic acid)。
化合物 6 白色蜡状固体，mp 92 ～ 94 ℃。易
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2011 年 12 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 17，No． 23
Dec．，2011
表 1 化合物 1 ～ 3 以及山奈酚的1 H，13 C-NMR 数据(DMSO-d6)
No．
山奈酚 化合物 3 化合物 2 化合物 1
δC δH δC δH δC δH δC δH
2 146. 1 147. 3 155. 7 156. 0
3 135. 5 9. 58(1H，s) 135. 9 132. 7 133. 4
4 175. 7 175. 9 176. 9 177. 6
5 156. 0 12. 49(1H，s) 160. 1 12. 49(1H，s) 160. 6 12. 59(1H，s) 160. 8 12. 62(1H，s)
6 98. 2 6. 19(1H，d，2. 0 Hz) 98. 7 6. 38(1H，d，2. 0 Hz) 98. 2 6. 12(1H，d，1. 5 Hz) 99. 7 6. 44(1H，d，1. 8 Hz)
7 163. 8 10. 82(1H，s) 162. 5 163. 6 10. 82(1H，s) 162. 8
8 93. 4 6. 43(1H，d，2. 0 Hz) 94. 3 6. 72(1H，d，2. 0 Hz) 93. 1 6. 42(1H，d，1. 5 Hz) 94. 4 6. 80(1H，d，1. 8 Hz)
9 160. 5 155. 6 155. 8 156. 8
10 102. 9 104. 6 103. 3 105. 7
1 121. 6 121. 4 120. 4 120. 7
2 129. 3 8. 04(2H，d，8. 7 Hz) 129. 5 8. 01(2H，d，8. 5 Hz) 130. 3 8. 02(2H，d，9. 0 Hz) 130. 9 8. 06(2H，d，9. 0 Hz)
3 115. 3 115. 4 114. 6 115. 1
4 159. 0 10. 13(1H，s) 159. 2 159. 4 10. 15(1H，s) 160. 1 10. 25(1H，s)
5 115. 3 6. 93(2H，d，8. 7 Hz) 115. 4 6. 83(2H，d，8. 5 Hz) 114. 6 6. 87(2H，d，9. 0 Hz) 115. 1 6. 89(2H，d，9. 0 Hz)
6 129. 3 129. 5 130. 3 130. 9
glc-1
1 99. 7 5. 00(1H，d，7. 5 Hz) 100. 4 5. 49(1H，d，7. 5 Hz) 100. 6 5. 48(1H，d，7. 5 Hz)
2 73. 1 73. 7 74. 2
3 77. 1 75. 9 76. 4
4 69. 5 69. 4 69. 5
5 76. 4 77. 0 77. 5
6 60. 6 3. 84 (1H， dd， 12. 5，
2. 0 Hz)3. 62(1H，dd，
12. 5，2. 0 Hz)
60. 3 60. 6
glc-2
1 99. 3 5. 08(overlapped)
2 73. 1
3 76. 4
4 69. 9
5 77. 1
6 60. 8
溶于氯仿，TLC 展开以 10% H2SO4-EtOH 显色呈红
色。IR(KBr)cm–1:3 830 ～ 3 220，2 920，2 870，
1 700，1 460，720;EI-MS m / z:452［M + ］，437，
409，381，297，223，125，111，97，83，71，57。以
上数据与文献［7］报道一致，故鉴定该化合物为正
三十烷酸(triacontanoic acid)。
化合物 7 无色方晶，mp 185 ～ 186 ℃。有甜
味，以氯仿-甲醇-水等多个展开系统与蔗糖对照品
TLC 比对，色谱行为一致，故鉴定该化合物为蔗糖
(sucrose)。
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［责任编辑 邹晓翠］
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白长财，等:梅叶冬青叶的化学成分