全 文 ：基金项目:国家科技支撑计划项目(2007BAI27B06);广东省自然科学基金团队项目(8351063201000003);2008年度海南省科技计划项目
(081011)
作者简介:范春林 , 男 , 硕士研究生　　研究方向:中药及天然药物活性成分研究　　＊通讯作者:叶文才 , 男 , 教授 , 博士生导师　　研究方
向:中药及天然药物活性成分研究　　Tel:(020)85221559　　Fax:(020)85221559　　E-mail:chywc@yahoo.com.cn
大叶冬青的三萜皂苷类成分研究
范春林 1, 2 ,范龙 1, 2 ,张晓琦 1, 2 ,王英 1, 2 ,张俊清3 ,叶文才 1, 2＊(1.暨南大学药学院中药及天然药物研究所 ,广州 510632;2.中药
药效物质基础及创新药物研究广东省高校重点实验室 ,广州 510632;3.海南医学院 海南省热带药用植物研究开发重点实验室 ,海南 571101)
摘要:目的　对中药苦丁茶主要品种大叶冬青叶的三萜皂苷类成分进行研究。方法　采用硅胶 、葡聚糖凝胶 LH-20和反相
ODS柱色谱分离大叶冬青叶的水提物 , 通过光谱分析结合理化性质鉴定化合物的结构。结果　从大叶冬青的水提液中分离
得到 11个化合物 ,分别鉴定为 α-苦丁内酯 3-O-β-D-吡喃葡萄糖(1※3)[ α-L-吡喃鼠李糖(1※ 2)] -α-L-吡喃阿拉伯糖苷(Ⅰ )、
α-苦丁内酯 3-O-β-D吡喃葡萄糖 (1※2)-β-D-吡喃葡萄糖 (1※3)-[ α-L-吡喃鼠李糖 (1※ 2)] -α-L-吡喃阿拉伯糖苷 (Ⅱ)、3-O-
β-D-吡喃葡萄糖 (1※2)-β-D-吡喃葡萄糖 (1※ 3)-[ α-L-吡喃鼠李糖 (1※2)] -α-L-吡喃阿拉伯糖斯阿树脂酸 28-α-L-吡喃鼠李
糖 (1※ 2)-β-D-吡喃葡萄糖酯苷(Ⅲ)、3-O-β-D-吡喃葡萄糖(1※ 2)-β-D-吡喃葡萄糖 (1※ 3)-[ α-L-吡喃鼠李糖 (1※ 2)] -α-L-
吡喃阿拉伯糖坡模醇酸 28-α-L-吡喃鼠李糖 (1※ 2)-β-D-吡喃葡萄糖酯苷 (Ⅳ)、β-苦丁内酯 3-O-β-D-吡喃葡萄糖 (1※ 3)-[ α-
L-吡喃鼠李糖 (1※2)] -α-L-吡喃阿拉伯糖苷(Ⅴ)、β-苦丁内酯 3-O-β-D-吡喃葡萄糖 (1※2)-β-D-吡喃葡萄糖 (1※ 3)-[ α-L-吡
喃鼠李糖 (1※ 2)] -α-L-吡喃阿拉伯糖苷(Ⅵ )、γ-苦丁内酯 3-O-β-D-吡喃葡萄糖 (1※ 3)-[ α-L-吡喃鼠李糖 (1※ 2)] -α-L-吡喃
阿拉伯糖苷(Ⅶ )、3-O-β-D-吡喃葡萄糖 (1※ 3)-[ α-L-吡喃鼠李糖 (1※ 2)] -α-L-吡喃阿拉伯糖齐墩果酸 28-α-L-吡喃鼠李糖 (1
※ 2)-β-D-吡喃葡萄糖酯苷(Ⅷ )、 3-O-β-D-吡喃葡萄糖 (1※3)-[ α-L-吡喃鼠李糖 (1※2)] -α-L-吡喃阿拉伯糖斯阿树脂酸 28-α-
L-吡喃鼠李糖 (1※ 2)-β-D-吡喃葡萄糖酯苷(Ⅸ )、3-O-β-D-吡喃葡萄糖 (1※ 3)-[ α-L-吡喃鼠李糖-(1※ 2)] -α-L-吡喃阿拉伯糖坡
模醇酸 28-α-L-吡喃鼠李糖 (1※ 2)-β-D-吡喃葡萄糖酯苷(Ⅹ )及 δ-苦丁内酯 3-O-β-D-吡喃葡萄糖 (1※2)-β-D-吡喃葡萄糖 (1※
3)-[ α-L-吡喃鼠李糖 (1※2)] -α-L-吡喃阿拉伯糖苷(Ⅺ)。结论　化合物Ⅰ ～Ⅳ、Ⅵ 、Ⅶ 及Ⅺ为首次从该植物中分离得到。
关键词:大叶冬青;苦丁茶;化学成分;三萜皂苷
中图分类号:R284　　　文献标志码:A　　　文章编号:1001-2494(2010)16-1228-05
TriterpenoidSaponinsfromtheLeavesofIlexlatifolia
FANChun-lin1, 2 , FANLong1, 2 , ZHANGXiao-qi1, 2 , WANGYing1, 2 , ZHANGJun-qing3 , YEWen-cai1, 2＊(1.Institute
ofTraditionalChineseMedicineandNaturalProducts, ColegeofPharmacy, JinanUniversity, Guangzhou510632, China;2.Guang-
dongProvinceKeyLaboratoryofPharmacodynamicConstituentsofTCM andNewDrugsResearch, JinanUniversity, Guangzhou
510632, China;3.HainanMedicalColege, HainanProvincialKeyLaboratoryofR＆DofTropicalHerbs, Haikou571101, China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　ToinvestigatethetriterpenoidsaponinsoftheleavesofIlexlatifolia.METHODS　Thechemicalcon-
stituentsofthewaterextractofIlexlatifoliawereisolatedbycolumnchromatographyonsilicagel, SephadexLH-20 andODScol-
umns, respectively.Theirstructureswereelucidatedonthebasisofphysicochemicalpropertiesandspectraldata.RESULTS　Eleven
compoundswereisolatedandtheirstructureswereidentifiedaskudinosideD(Ⅰ), kudinosideE(Ⅱ), kudinosideO(Ⅲ), kudinosideN
(Ⅳ), kudinosideA(Ⅴ), kudinosideC(Ⅵ ), dudinosideF(Ⅶ ), latifolosideQ(Ⅷ ), latifolosideH(Ⅸ ), latifolosideG(Ⅹ )and
ilekudinosideG(Ⅺ).CONCLUSION　CompoundsⅠ-Ⅳ, Ⅵ , Ⅶ andⅪwereisolatedfromthisplantforthefirsttime.
KEYWORDS:Ilexlatifolia;kudingcha;chemicalconstituent;triterpenoidsaponin
　　大叶冬青(IlexlatifoliaThunb.)为冬青科冬青
属常绿乔木 ,其叶是中药苦丁茶的原料之一 ,又名大
叶茶 ,分布于浙江 、广西 、广东 、福建及海南等地 ,具
有散风热 、清头目 ,除烦渴之功效 ,用于治疗口齿疼
痛 、目赤 、热病烦渴及痢疾等症 ,主要含有三萜及其
皂苷 、黄酮类等成分 [ 1] 。现代药理学研究表明 ,大
叶冬青的水煎液具有降血压 、降脂减肥 、降血糖 、抗
炎杀菌 、抗氧化 、抗生育等作用 [ 2] 。为了进一步阐
明大叶冬青的活性物质 ,本实验对大叶冬青的水提
取物进行了系统的化学成分研究 ,运用硅胶 、葡聚糖
·1228· ChinPharmJ, 2010August, Vol.45No.16　　　　　　　　　　　　　 中国药学杂志 2010年 8月第 45卷第 16期
凝胶 LH-20和 ODS柱色谱 ,从中分离得到了 11个
化合物(Ⅰ ～ Ⅺ),其中化合物Ⅰ ～ Ⅳ、Ⅵ 、Ⅶ 及Ⅺ为
首次从该植物中分离得到 。
1　仪器与材料
X-5型显微熔点仪(温度未校正 ,北京泰克仪
器有限公司);JascoFT/IR-480 plus红外光谱仪 ,
KBr压片;FinniganLCQAdvantageMAX型质谱
(ThermoFinnigan公司);BrukerAV-400核磁共振
仪 (Bruker公司);40 ～ 60 μmODS柱色谱材料
(YMC公司);SephadexLH-20材料(Pharmacia公
司);100 ～ 200目和 200 ～ 300目柱色谱用硅胶(青
岛海洋化工厂);硅胶 GF254薄层预制板(烟台化学
工业研究所)。
大叶冬青采自海南万宁市 ,经中国医学科学院
药用植物研究所兴隆分所陈伟平教授鉴定为冬青属
植物大叶冬青(IlexlatifoliaThunb.)的干燥叶。
2　提取与分离
取大叶冬青干燥叶 8 kg,分别加 8倍量水煎煮
3次 ,合并提取液 ,减压浓缩后静置过夜 ,离心后取
上清液(相对密度约为 1.05)过 D101大孔吸附树
脂 ,依次用水 、体积分数 45%、75%、 95%乙醇洗脱 ,
取体积分数 75%乙醇洗脱部位减压回收至干 ,得到
685g总皂苷 ,在植物中总皂苷的含量约为 8.56%。
取 400g总皂苷上硅胶柱 ,以氯仿 -甲醇 -水系统
(90∶10∶1※60∶40∶1)梯度洗脱 ,得到的流分再经过
葡聚糖凝胶 LH-20和 ODS反相柱色谱分离 ,并结
合重结晶等方法 ,分别得到化合物 Ⅰ (150 mg)、Ⅱ
(31mg)、Ⅲ(55 mg)、Ⅳ(46 mg)、Ⅴ(420 mg)、Ⅵ
(17mg)、Ⅶ (14 mg)、Ⅷ (43 mg)、Ⅸ (32 mg)、Ⅹ
(34mg)及Ⅺ(35 mg)。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ:无色针晶 (甲醇), mp289 ～ 291 ℃,
Liebermann-Burchard及 Molish反应为阳性。化合物Ⅰ
用 10%盐酸水解后的产物通过 TCL与标准糖对照 ,
检出葡萄糖 、阿拉伯糖及鼠李糖 。ESI-MSm/z:931.9
[ M+Na] + ,结合氢谱 、碳谱和 DEPT谱 ,推断化合物Ⅰ
的分子式为 C47H72O17 ,并含有 3个糖单元。IR(KBr)
cm-1:3 407, 2 938, 1 727, 1 631。1H-NMR(400 MHz,
Pyridine-d5)δ:7.51(1H, dd, J=10.4, 2.8Hz, H-11),
6.18(1H, brs, H-1ofRha), 5.78 (1H, d, J=10.0Hz,
H-12), 5.12 (1H, d, J=7.7 Hz, H-1 ofGlc), 4.87
(1H, d, J=5.6 Hz, H-1 ofAra), 3.30 (1H, dd, J=
11.5, 4.2 Hz, H-3), 1.65 (3H, d, J=6.2 Hz, H-6 of
Rha), 1.70, 1.53, 1.22, 1.11, 1.06, 0.89, 0.83(each
3H, s, CH3 ×7)。13C-NMR(100MHz, Pyridine-d5)数
据见表 1, 2。以上光谱数据与文献[ 3 ]报道的 α-苦丁
内酯 3-O-β-D-吡喃葡萄糖(1※3)[ α-L-吡喃鼠李糖
(1※2)]-α-L-吡喃阿拉伯糖苷 (kudinosideD)一致 。
化合物Ⅱ:无色针晶(甲醇), mp279 ～ 280 ℃,
Liebermann-Burchard及 Molish反应为阳性 。ESI-MS
m/z:1 094[ M+Na] +,结合氢谱 、碳谱和 DEPT谱 ,推
断化合物Ⅱ的分子式为 C53H82O22 ,并含有 4个糖单
元。IR(KBr)cm-1:3 419, 2 939, 1 733, 1 646。1H-NMR
(400 MHz, Pyridine-d5)δ:7.49(1H, dd, J=13.0, 2.5
Hz, H-11), 6.33 (1H, brs, H-1 ofRha), 5.77 (1H, d,
J=10.7 Hz, H-12), 5.26 (1H, d, J=7.7 Hz, H-1 of
Glc), 5.16 (1H, d, J=7.5Hz, H-1ofGlc), 4.78(1H,
d, J=7.1Hz, H-1 ofAra), 3.28(1H, dd, J=11.4, 4.0
Hz, H-3), 1.71 (3H, d, J=7.6Hz, H-6ofRha), 1.69,
1.53, 1.21, 1.12, 1.04, 0.88, 0.82 (each3H, s, CH3 ×
7)。13C-NMR(100 MHz, Pyridine-d5)数据见表 1, 2。
以上光谱数据与文献 [ 3 ]报道的 α-苦丁内酯 3-O-β-D
吡喃葡萄糖 (1※2)-β-D-吡喃葡萄糖 (1※3)-[ α-L-
吡喃鼠李糖 (1※2)] -α-L-吡喃阿拉伯糖苷 (kudino-
sideE)一致 。
化合物Ⅲ:无定形粉末(甲醇), mp242 ～ 244℃,
Liebermann-Burchard及 Molish反应为阳性 。ESI-MS
m/z:1 405[ M+Na] +,结合氢谱 、碳谱和 DEPT谱 ,推
断化合物Ⅲ的分子式为 C65H106O31 ,并含有 6个糖单
元。IR(KBr)cm-1:3 419, 2 936, 1 727, 1 631。
1H-NMR(400MHz, Pyridine-d5)δ:6.67(1H, brs, H-1
ofRha), 6.34(1H, brs, H-1ofRha), 6.15(1H, d, J=
8.1Hz, H-1 ofGlc), 5.25 (1H, d, J=7.7 Hz, H-1 of
Glc), 5.13 (1H, d, J=7.5Hz, H-1ofGlc), 4.71(1H,
d, J=7.3Hz, H-1 ofAra), 3.24(1H, dd, J=11.2, 4.0
Hz, H-3), 1.76 (3H, d, J=6.2Hz, H-6 ofRha), 1.69
(3H, d, J=6.1 Hz, H3-6 ofRha), 1.63, 1.16, 1.11,
1.10, 1.09, 0.88, 0.86 (each3H, s, CH3 × 7)。13 C-
NMR(100 MHz, Pyridine-d5)数据见表 1, 2。以上光
谱数据与文献 [ 4 ]报道的 3-O-β-D-吡喃葡萄糖 (1※
2)-β-D-吡喃葡萄糖 (1※3)-[ α-L-吡喃鼠李糖 (1※
2)] -α-L-吡喃阿拉伯糖斯阿树脂酸 28-α-L-吡喃鼠李
糖 (1※ 2)-β-D-吡喃葡萄糖酯苷 (kudinosideO)
一致。
·1229·中国药学杂志 2010年 8月第 45卷第 16期　　　　　　　　　　　　　 ChinPharmJ, 2010August, Vol.45No.16
表 1　化合物Ⅰ ～Ⅺ苷元部分 13C-NMR数据(C5D5N, δ)
Tab.1　13C-NMRdataofaglyconepartsofcompoundsⅠ-Ⅺ(C
5
D
5
N, δ)
C Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ Ⅶ Ⅷ Ⅸ Ⅹ Ⅺ
1 38.4 38.4 39.0 39.2 39.2 39.2 39.1 39.1 38.9 39.1 38.7
2 26.3 26.3 26.6 26.7 26.2 26.3 26.7 26.6 26.6 26.6 26.6
3 88.2 88.3 88.5 88.5 88.3 88.4 88.1 88.2 88.3 88.3 88.2
4 39.7 39.6 39.5 39.5 39.6 39.6 39.6 39.6 39.6 39.6 39.5
5 55.4 55.4 56.3 56.3 56.3 56.4 56.0 56.1 56.2 56.2 56.2
6 18.4 18.3 18.8 18.7 18.5 18.5 18.4 18.6 18.7 18.7 18.7
7 32.9 32.9 32.6 33.7 35.5 35.5 35.2 32.2 32.6 33.7 33.3
8 42.2 42.2 40.1 40.5 41.7 41.7 42.8 39.9 40.1 40.5 40.7
9 54.6 54.5 48.3 47.7 44.9 44.9 50.2 48.1 48.3 47.7 47.6
10 36.6 36.6 37.2 37.0 37.0 37.0 37.2 37.1 37.2 37.0 37.2
11 127.2 127.1 24.1 24.0 28.8 28.8 71.5 23.6 24.1 24.0 24.2
12 128.4 128.4 123.5 128.3 66.1 66.0 33.5 122.6 123.5 128.3 125.7
13 140.7 140.7 144.4 139.3 146.4 146.4 143.5 144.2 144.4 139.3 136
14 42.3 42.2 42.3 42.2 43.9 43.9 45.5 42.3 42.3 42.2 42.0
15 25.9 25.8 29.6 29.7 28.8 28.8 29.3 28.7 29.6 29.6 26.6
16 26.5 26.5 27.9 26.1 26.7 26.8 27.0 23.8 27.9 26.1 26.4
17 43.8 43.8 46.7 48.7 44.1 44.1 46.2 47.1 46.7 48.7 40.1
18 135.0 135.0 44.9 54.7 137.5 137.4 135.7 42.1 44.9 54.7 49.9
19 74.2 74.1 81.2 72.7 74.8 74.3 73.3 46.3 81.2 72.7 72.9
20 85.9 85.9 35.4 41.9 85.6 85.7 85.3 30.7 35.4 41.8 85.5
21 28.6 28.5 29.0 26.7 28.4 28.4 29.2 34.0 29 26.6 31.2
22 32.9 32.9 33.4 37.5 32.8 32.8 32.5 33.2 33.4 37.5 25.3
23 27.8 27.8 28.1 28.2 28.1 28.1 28.0 28.1 28.1 28.1 28.0
24 16.4 16.5 17.1 16.7 17.0 17.1 17.1 17.4 16.9 16.6 17.0
25 18.6 18.5 15.6 15.8 16.7 16.8 16.9 15.7 15.6 15.8 15.7
26 16.5 16.6 17.5 17.5 18.6 18.3 16.8 17.0 17.5 17.5 16.1
27 18.7 18.7 24.7 24.3 23.5 23.5 21.6 25.9 24.7 24.3 23.4
28 175.2 175.2 177.1 176.9 175.3 175.4 175.3 176.4 177.1 176.8 178.7
29 23.7 23.7 28.7 27.0 25.2 25.2 26.6 33.1 28.7 27.0 26.3
30 19.5 19.5 24.6 17.2 19.5 19.5 20.2 23.7 24.6 17.0 20.2
　　化合物Ⅳ:无定形粉末(甲醇), mp245 ～ 247 ℃,
Liebermann-Burchard及 Molish反应为阳性。 ESI-MS
m/z:1 405[ M+Na] +,结合氢谱 、碳谱和 DEPT谱 ,推
断化合物Ⅳ的分子式为 C65H106O31 ,并推断分子中含
有 6个糖单元。 IR(KBr)cm-1:3 419, 2 930, 1 733,
1 646。1H-NMR(400 MHz, Pyridine-d5)δ:6.61 (1H,
brs, H-1 ofRha), 6.34 (1H, brs, H-1 ofRha), 6.22
(1H, d, J=8.0Hz, H-1 ofGlc), 5.26 (1H, d, J=7.7
Hz, H-1ofGlc), 5.14(1H, d, J=7.5Hz, H-1ofGlc),
4.71(1H, d, J=6.3 Hz, H-1 ofAra), 3.23 (1H, dd,
J=11.5, 4.0Hz, H-3), 1.76(3H, d, J=6.2Hz, H-6of
Rha), 1.68 (3H, d, J=6.7Hz, H-6 ofRha), 1.07
(3H, d, J=6.5 Hz, 30-H), 1.69, 1.41, 1.16, 1.14,
1.11, 0.90 (each3H, s, CH3 × 6)。13 C-NMR(100
MHz, Pyridine-d5)数据见表 1, 2。以上光谱数据与文
献 [ 4 ]报道的 3-O-β-D-吡喃葡萄糖(1※2)-β-D-吡喃
葡萄糖 (1※3)-[ α-L-吡喃鼠李糖 (1※2)] -α-L-吡喃
阿拉伯糖坡模醇酸 28-α-L-吡喃鼠李糖(1※2)-β-D-
吡喃葡萄糖酯苷 (kudinosideN)一致 。
化合物Ⅴ:无色针晶 (甲醇), mp262 ～ 264 ℃,
Liebermann-Burchard及 Molish反应为阳性 。ESI-MS
m/z:949[M+Na] +,结合氢谱 、碳谱和 DEPT谱 ,推断
化合物Ⅴ的分子式为 C47H74O18。化合物Ⅴ用 10%盐
酸水解 ,水解后的产物通过 TCL与标准糖对照 ,检出
葡萄糖 、阿拉伯糖及鼠李糖。 IR(KBr)cm-1:3 420,
2 944, 1 733, 1 636。1 H-NMR(400 MHz, Pyridine-d5)
δ:6.38 (1H, brs, H-1 ofRha), 5.27 (1H, d, J=7.7
Hz, H-1ofGlc), 5.16(1H, d, J=7.5 Hz, H-1ofGlc),
4.77 (1H, d, J=6.4Hz, H-1ofAra), 5.93(1H, brs,
H-12), 3.31 (1H, dd, J=11.6, 4.0 Hz, H-3), 1.70
(3H, s, CH3), 1.64 (3H, d, J=6.0 Hz, H-6 ofRha),
1.66, 1.63, 1.51, 1.22, 1.14, 0.91, 0.88 (each3H, s,
CH3 ×6)。13C-NMR(100MHz, Pyridine-d5)数据见表
1和表 2。以上光谱数据与文献[ 5 ]报道的 β-苦丁内
酯 3-O-β-D-吡喃葡萄糖 (1※ 3)-[ α-L-吡喃鼠李糖
(1※2)]-α-L-吡喃阿拉伯糖苷 (kudinosideA)一致 。
·1230· ChinPharmJ, 2010August, Vol.45No.16　　　　　　　　　　　　　 中国药学杂志 2010年 8月第 45卷第 16期
表 2　化合物Ⅰ ～Ⅺ糖基部分 13C-NMR数据(C5D5N, δ)
Tab.2　13C-NMRdataofsugarmoietiesofcompoundsⅠ-Ⅺ(C
5
D
5
N, δ)
Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ Ⅶ Ⅷ Ⅸ Ⅹ Ⅺ
C-3 (Ara) 1 104.8 105 105.1 105.0 104.7 105.1 104.8 104.7 104.8 105.0 104.7
2 74.8 74.4 74.4 74.5 74.4 74.4 74.8 74.9 74.9 74.4 74.9
3 82.2 82.7 82.9 82.9 82.1 82.9 82.2 82.1 82.2 82.7 82.1
4 68.2 69.3 69.3 69.3 68.2 69.4 68.2 68.2 68.2 69.3 68.1
5 64.9 65.6 65.6 65.6 64.8 65.8 64.9 64.8 64.9 65.6 64.7
Rha 1 102.0 101.0 101.0 101.0 101.9 101.0 102.0 101.9 101.9 101.0 101.9
2 72.5 72.3 72.3 72.4 72.4 72.4 72.5 72.5 72.5 72.3 72.5
3 72.6 72.5 72.5 72.5 72.5 72.5 72.6 72.6 72.6 72.5 72.6
4 74.0 73.9 73.9 73.8 73.9 73.9 74.0 73.9 73.9 73.9 73.9
5 70.1 69.8 69.8 69.8 70.2 69.8 70.0 70.0 70.0 69.8 70.0
6 18.5 18.4 18.2 18.3 18.2 18.2 18.6 18.7 18.6 18.2 18.6
Glc 1 104.8 103.0 103.0 103.1 104.7 103 104.8 104.6 104.6 103.0 104.6
2 75.0 84.6 84.6 84.7 75.0 84.7 75.0 74.8 74.7 84.6 74.7
3 78.3 78.4 78.4 78.4 78.2 78.4 78.6 78.2 78.2 78.4 78.2
4 71.5 70.9 70.9 70.9 71.5 70.8 71.5 71.4 71.4 70.8 71.4
5 78.6 78.3 78.3 78.3 78.6 78.3 78.3 78.5 78.5 78.3 78.5
6 62.6 62.4 62.4 62.4 62.6 62.4 62.6 62.0 62.5 62.4 62.5
Glc 1 106.3 106.3 106.3 106.4 106.3
2 76.1 76.1 76.1 76.1 76.1
3 78.1 78.1 78.2 78.2 78.1
4 70.5 70.5 70.5 70.5 70.5
5 78.8 78.9 78.9 78.9 78.7
6 61.9 61.9 61.9 61.9 61.9
C-28 (Glc) 1 95.0 94.9 94.9 95.0 94.9
2 75.6 75.2 75.6 75.5 75.2
3 79.8 80.1 79.8 79.8 80.0
4 71.4 71.6 71.3 71.4 71.6
5 78.8 78.8 78.9 78.9 78.9
6 62.1 62.4 62.5 62.1 62.4
Rha 1 101.4 101.3 101.4 101.4 101.3
2 72.3 72.4 72.3 72.4 72.4
3 72.6 72.6 72.4 72.3 72.3
4 73.9 74.0 73.9 73.9 73.8
5 69.7 69.7 69.7 69.7 69.7
6 18.7 18.7 18.6 18.7 18.7
　　化合物 Ⅵ :无色针晶(甲醇), mp260 ～ 263 ℃,
Liebermann-Burchard及 Molish反应为阳性。 ESI-MS
m/z:1 111[ M+Na] +,结合氢谱 、碳谱和 DEPT谱 ,可
以推断化合物Ⅵ的分子式为 C53H84O23 ,并含有 4个糖
单元。IR(KBr)cm-1:3 405, 2 942, 1 727, 1 640。1H-
NMR(400MHz, Pyridine-d5)δ:6.38(1H, brs, H-1of
Rha), 5.27 (1H, d, J=7.7 Hz, H-1 ofGlc), 5.16
(1H, d, J=7.6Hz, H-1 ofGlc), 4.76 (1H, d, J=6.4
Hz, H-1 ofAra), 3.29 (1H, dd, J=11.4, 3.9 Hz, H-
3), 1.71(3H, d, J=6.2 Hz, H-6 ofRha), 1.66, 1.63,
1.51, 1.24, 1.17, 0.90, 0.88(each3H, s, CH3 ×7)。
13C-NMR(100 MHz, Pyridine-d5)数据见表 1, 2。以
上光谱数据与文献[ 5 ]报道的 β-苦丁内酯 3-O-β-D-吡
喃葡萄糖 (1※2)-β-D-吡喃葡萄糖 (1※3)-[ α-L-吡
喃鼠李糖 (1※2)] -α-L-吡喃阿拉伯糖苷 (kudinoside
C)一致。
化合物 Ⅶ :无色针晶(甲醇), mp235 ～ 237 ℃,
Liebermann-Burchard及 Molish反应为阳性 。ESI-MS
m/z:949[M+Na] +,结合氢谱 、碳谱和 DEPT谱 ,可以
推断化合物 Ⅶ 的分子式为 C47 H74O18 ,并含有 3个糖
单元。 IR(KBr)cm-1:3 397, 2 941, 1 733, 1 646。1H-
NMR(400MHz, Pyridine-d5)δ:6.16(1H, brs, H-1of
Rha), 5.11 (1H, d, J=7.6 Hz, H-1 ofGlc), 4.88
(1H, d, J=5.6 Hz, H-1 ofAra), 3.29 (1H, dd, J=
11.4, 4.0 Hz, H-3), 0.74(1H, d, J=10.7 Hz, 5-H),
1.64 (3H, d, J=5.9 Hz, H-6 ofRha), 1.80, 1.58,
1.28, 1.21, 1.10, 0.90, 0.84 (each3H, s, CH3 ×7)。
13C-NMR(100MHz, Pyridine-d5)数据见表 1和表 2。
以上光谱数据与文献 [ 3 ]报道的 γ-苦丁内酯 3-O-β-D-
吡喃葡萄糖 (1※3)-[ α-L-吡喃鼠李糖 (1※2)] -α-L-
吡喃阿拉伯糖苷 (kudinosideF)一致。
化合物Ⅷ :无定形粉末(甲醇), mp237 ～ 240℃,
·1231·中国药学杂志 2010年 8月第 45卷第 16期　　　　　　　　　　　　　 ChinPharmJ, 2010August, Vol.45No.16
Liebermann-Burchard及 Molish反应为阳性。 ESI-MS
m/z:1 228[ M+Na] +,结合氢谱 、碳谱和 DEPT谱 ,推
断化合物Ⅷ的分子式为 C59H96O25 ,并含有 5个糖单
元。 IR(KBr)cm-1:3 406, 2 922, 1 726, 1 631。1H-NM
(400 MHz, Pyridine-d5 )δ:6.61 (1H, brs, H-1 of
Rha), 6.22 (1H, d, J=8.1 Hz, H-1 ofGlc), 6.14
(1H, brs, H-1 ofRha), 5.09 (1H, d, J=7.7Hz, H-1
ofGlc), 4.84 (1H, d, J=5.6 Hz, H-1 ofAra), 1.76
(3H, d, J=6.2 Hz, H3-6ofRha), 1.62(3H, d, J=6.4
Hz, H-6 ofRha), 1.63, 1.14, 1.11, 1.08, 1.08, 0.88,
0.86(each3H, s, CH3 × 7), 0.74 (1H, d, J=11.5
Hz, 5-H)。13C-NMR(100MHz, Pyridine-d5)数据见表
1和表 2。以上光谱数据与文献[ 6 ]报道的 3-O-β-D-
吡喃葡萄糖 (1※3)-[ α-L-吡喃鼠李糖 (1※2)] -α-L-
吡喃阿拉伯糖齐墩果酸 28-α-L-吡喃鼠李糖 (1※2)-
β-D-吡喃葡萄糖酯苷(latifolosideQ)一致。
化合物Ⅸ :无定形粉末(甲醇), mp229 ～ 231 ℃,
Liebermann-Burchard及 Molish反应为阳性。 ESI-MS
m/z:1 243[ M+Na] +,结合氢谱 、碳谱和 DEPT谱 ,可
以推断化合物 Ⅸ的分子式为 C59H96 O26 ,并含有 5个
糖单元。IR(KBr)cm-1:3 407, 2 933, 1 733, 1 646。1H-
NMR(400MHz, Pyridine-d5)δ:6.62 (1H, brs, H-1of
Rha), 6.19 (1H, d, J=8.0 Hz, H-1 ofGlc), 6.14
(1H, brs, H-1ofRha), 5.10 (1H, d, J=7.7 Hz, H-1
ofGlc), 4.85 (1H, d, J=5.5 Hz, H-1 ofAra), 1.78
(3H, d, J=6.0 Hz, H-6ofRha), 1.64 (3H, d, J=6.2
Hz, H-6 ofRha), 1.27, 1.16, 1.08, 1.07, 0.89, 0.86,
0.81(each3H, s, CH3 × 7), 0.74 (1H, d, J=11.4
Hz, 5-H)。13C-NMR(100MHz, Pyridine-d5)数据见表
1, 2。以上光谱数据与文献[ 7 ]报道的 3-O-β-D-吡喃
葡萄糖 (1※3)-[ α-L-吡喃鼠李糖 (1※2)] -α-L-吡喃
阿拉伯糖斯阿树脂酸 28-α-L-吡喃鼠李糖 (1※2)-β-
D-吡喃葡萄糖酯苷(latifolosideH)一致。
化合物Ⅹ :无定形粉末(甲醇), mp238 ～ 240 ℃,
Liebermann-Burchard及 Molish反应为阳性。 ESI-MS
m/z:1 243[ M+Na] +,结合氢谱 、碳谱和 DEPT谱 ,可
以推断化合物Ⅹ的分子式为 C59H96O26 ,并含有 5个糖
单元。IR(KBr)cm-1:3 406, 2 932, 1 726, 1 631。1H-
NMR(400MHz, Pyridine-d5)δ:6.67 (1H, brs, H-1of
Rha), 6.15 (1H, d, J=8.1 Hz, H-1 ofGlc), 6.12
(1H, brs, H-1ofRha), 5.08(1H, d, J=7.7Hz, H-1of
Glc), 4.84(1H, d, J=5.5Hz, H-1ofAra), 3.25(1H,
　　
dd, J=11.3, 4.4 Hz, H-3), 1.76 (3H, d, J=6.2Hz,
H-6ofRha), 1.62 (3H, d, J=6.2 Hz, H-6 ofRha),
1.06 (3H, d, J=4.3 Hz, 30-H), 1.71, 1.42, 1.14,
1.13, 1.17, 0.90 (each3H, s, CH3 ×6), 0.74(1H, d,
J=11.4 Hz, 5-H)。13 C-NMR(100 MHz, Pyridine-d5)
数据见表 1, 2。以上光谱数据与文献 [ 7 ]报道的 3-O-
β-D-吡喃葡萄糖 (1※3)-[ α-L-吡喃鼠李糖-(1※2)] -
α-L-吡喃阿拉伯糖坡模醇酸 28-α-L-吡喃鼠李糖 (1※
2)-β-D-吡喃葡萄糖酯苷(latifolosideG)一致 。
化合物Ⅺ:无定形粉末(甲醇), mp209 ～ 210℃,
Liebermann-Burchard及 Molish反应为阳性 。ESI-MS
m/z:1 095[ M+Na] +,结合氢谱 、碳谱和 DEPT谱 ,可
以推断化合物Ⅺ的分子式为 C53H84O22 ,并含有 4个糖
单元。 IR(KBr)cm-1:3 420, 2 918, 1 726, 1 631。1H-
NMR(400MHz, Pyridine-d5)δ:6.34 (1H, brs, H-1 of
Rha), 5.26 (1H, d, J=7.7 Hz, H-1 ofGlc), 5.14
(1H, d, J=7.5 Hz, H-1ofGlc), 4.78 (1H, d, J=6.2
Hz, H-1ofAra), 6.16 (1H, s, H-11), 3.28 (1H, dd,
J=11.6, 4.0Hz, H-3), 1.68(3H, d, J=6.2Hz, H-6of
Rha), 1.54, 1.46, 1.22, 1.21, 1.17, 0.86, 0.78 (each
3H, s, CH3 ×7)。13C-NMR(100MHz, Pyridine-d5)数
据见表 1, 2。以上光谱数据与文献[ 8 ]报道的 δ-苦丁
内酯 3-O-β-D-吡喃葡萄糖 (1※2)-β-D-吡喃葡萄糖
(1※3)-[ α-L-吡喃鼠李糖 (1※2)] -α-L-吡喃阿拉伯
糖苷 (ilekudinosideG)一致。
REFERENCES
[ 1] 　XinyiColegeofJiangsu.DictionaryofChineseMateriaMedica(中
药大辞典)(BookOne)[ M] .Shanghai:People sPublishing
HouseofShanghai, 1977:1288.
[ 2] 　QIUFY, WANGXJ.ResearchprogressofpharmacologyofKud-
ingcha(IlexlatifoliaThunb.)inaquifoliaceae[ J].JAnhuiAfriSci
(安徽农业科学), 2007, 35(32):10350-10352.
[ 3] 　OUYANGMA, YANGCR, CHENLL, etal.Triterpenesand
TriterpenoidGlycosidesfromtheleavesofIlexkudingcha[ J].Phy-
tochemistry, 1996, 41(3):871-877.
[ 4] 　OUYANGMA, YANGCR, ZHIJW, etal.Triterpenoidsaponins
fromtheleavesofIlexkudingcha[ J].JAsianNatProdRes, 2001,
3(1):31-42.
[ 5] 　OUYANGMA, WANGHQ, CHENLL, etal.Triterpenoidgly-
cosidesfromIlexkudingcha[ J] .Phytochemistry, 1996, 43(2):
443-445.
[ 6] 　OUYANGMA.GlycosidesfromtheleavesofIlexlatifolia[ J] .
ChinJChem, 2001, 19(9):885-892.
[ 7] 　OUYANGMA, LIUYQ, WANGHQ, etal.Triterpenoidsapo-
ninsfromIlexlatifolia[J].Phytochemistry, 1998, 49(8):2483-
2486.
[ 8] 　KEIICHIN, TOSHIOM, HIROSHIN.Triterpenoidsaponinsfrom
Ilexkudingcha[ J].JNatProd, 1999, 62:1128-1133.
(收稿日期:2009-11-27)
·1232· ChinPharmJ, 2010August, Vol.45No.16　　　　　　　　　　　　　 中国药学杂志 2010年 8月第 45卷第 16期