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蒙椴树皮提取物化学成分的气相色谱-质谱分析



全 文 :2006年 7月 内蒙古大学学报 (自然科学版 ) Jul. 2006第 37卷第 4期 Acta Scientiarum Naturalium Univ ersi tati s NeiM ongol Vol. 37 No. 4
  文章编号: 1000- 1638( 2006) 04-0475-03
蒙椴树皮提取物化学成分的
气相色谱 -质谱分析
白云峰 ,田福利 ,方 利
(内蒙古大学化学化工学院 , 呼和浩特 010021)
摘要:用不同极性的有机溶剂对蒙椴树皮进行提取 ,对得到的油状成分利用气相色谱 -质谱法
分析了其化学组成 ,鉴定了其中的 57种化学成分 ,并通过峰面积归一化法确定了它们的相对
含量 ,鉴定成分占总组分的 73. 26% ;主要成分为酯类化合物 ,同时鉴定出烷烃类、酸、醇、醛、
酮类化合物 .
关键词: 蒙椴 ;气相色谱 -质谱分析 ;油状物 ;化学成分
中图分类号: O656. 4  文献标识码: A
  蒙椴 ( Til ia mongolica Maxim. )是椴树科椴树属植物主要分布在北半球温带地区 ,为内蒙古地区
典型树种 ,属中生落叶阔叶树种 ,在内蒙古地区散生于山地杂木林及山坡 .在我国 ,从远古时期就把椴
树的树皮和根皮用于治疗筋无力、慢性咳嗽、关节炎、风湿等疾病 ,为民间常用药材 .欧美则用椴树花
作发汗剂、镇静剂、解热剂等 [1 ] .这显示椴树具有抗菌、抗病毒的功效 .在近几年的林木病虫防治研究
中 ,科技工作者发现椴树属的蒙椴、籽椴等具有引诱天牛成虫取食、产卵却又抑制其卵的孵化及幼虫
成长的功能〔 2〕 .本文对蒙椴树皮的油状成分进行分析 .
1 实验部分
1. 1 仪器与原料
仪器:美国 Finnigan Trace GC-M S仪 ;材料:蒙椴树皮采自内蒙古大青山 ,树龄 18年 ,由内蒙古
林业科学院鉴定 .所用试剂均为分析纯 .
1. 2 蒙椴树皮油状成分的提取
将阴干的蒙椴树皮用乙醇室温下浸泡提取 5次 ,每次 7 d.减压浓缩得到乙醇粗提物 ,分别用石油
醚、氯仿、正丁醇进行萃取 ,然后减压浓缩 ,得到石油醚粗提物、氯仿粗提物、正丁醇粗提物 .再将各粗
提物进行柱层析 ,用石油醚 -乙酸乙酯 -乙醇梯度洗脱 ,得到 250个组分 ,将其中的油状物合并得到
3 mL的样品 .
1. 3 气相色谱 /质谱分析条件
气相色谱条件:色谱柱 DB-5石英毛细管柱 ( 30m× 0. 25mm× 0. 25μm) ,柱初始温度为 50℃ ,保
持 2 min,以 10℃ /min升至 290℃保持 10 min;进样口温度 280℃ ;载气为 He气 ,流速 1 ml /min;进
样量 1μL.
质谱条件:离子源为 EI,温度 200℃ ,电子能量 70 eV; GC-M S接口温度为 250℃ ;质谱扫描范
围: m /z 35~ 750.
收稿日期: 2005-11-14
基金项目: 国家自然科学基金项目 (项目号: B020304)
作者简介: 白云峰 ( 1981~ ) ,男 ,内蒙古包头市人 ,内蒙古大学 2004级硕士研究生 .
2 结果与讨论
  对所得油状成分进行气相色谱 -质谱分析 ,得到总离子流色谱图 ,共有 200多个色谱峰 ,采用计算
机对各质谱图进行 NIST标准库的检索和根据质谱裂解规律进行核对 ,共鉴定了 57个组分 ,占总峰
面积的 73. 26% .鉴定出的成分及其相对含量列于表 1.
从表 1可以看出 ,该油状成分中以酯、烷烃、酸类物质为主 ,另外 ,还有少量的醛酮醇类、烯烃类、
甾类化合物 .已有文献报道 ,胆甾醇具有生物活性 ,具有诱导稻瘟霉菌丝变形活性 [3 ] ;羽扇酮类化合物
具有抗菌、驱虫、抗杜氏利什曼虫、抗突变、抗癌等药理活性 [ 4] .而本文已鉴定的化合物中就有类似的
化合物 ,如: ( 3α) -4, 6-二烯胆甾 -3-醇 , 20-烯羽扇 -3-酮 .
表 1 蒙椴树皮油状成分的鉴定结果
Table 1  GC-MS identif ication results of constituents of Til ia mongolica bark
tR
( min)
Compound MR SI
Rela tiv e
content(% )
4. 53 己醛 100 860 1. 82
5. 23 2-甲基-2-己醇 102 822 0. 02
6. 59 2-庚酮 114 830 0. 02
6. 92 庚醛 114 825 0. 25
9. 39 2-戊基呋喃 139 767 0. 03
9. 78 辛醛 110 923 0. 18
10. 31
6, 17, 21-三 [(三甲基硅 )氧基 ]-3, 20-二 ( O-甲肟 )
-4-烯孕 -3, 11, 20-三酮 650 370 1. 47
11. 44 ( E) -2-辛醛 125 876 0. 13
11. 82 4-甲基 -3-[2-戊烯基 ]四氢呋喃 -2-酮 168 672 0. 07
12. 79 2-壬烯 -1-醇 142 844 0. 16
13. 49 戊基环丙烷 112 820 0. 04
15. 44 辛酸乙酯 172 898 1. 33
17. 19 5-丁基 -2( 3 H) -二氢呋喃酮 142 826 0. 04
17. 34 ( Z) -2-癸醛 154 657 0. 08
17. 53 Α, 2, 5-三甲基苯乙醛 163 693 0. 07
18. 22 壬酸乙酯 186 904 0. 67
19. 03 氯化 N-丁基苯羰基胺 211. 5 331 7. 85
20. 05 5-丙基 -2( 3 H) -二氢呋喃酮 128 745 0. 37
20. 33 4-十二酮 184 636 0. 2
20. 56 1, 1′-羰基二咪唑 70 680 0. 59
21. 1 壬酸乙酯 186 714 1. 42
21. 42 十一碳 -10-炔酸 122 685 0. 24
22. 76 3-甲基十四烷 212 619 0. 12
22. 96 7-甲基 -4-亚甲基 -1-( 1-异丙基 ) -( 1α, 4aβ , 8αa) -八氢萘 205 865 0. 1
23. 18 R-(+ ) -乙基 -2-异丙基 -5-氧代己酸 185 612 0. 18
23. 35 桉叶 -4, 11-二烯 204 916 0. 41
23. 67 9-氧代壬酸乙酯 183 576 2. 99
24. 1 7-辛烯酸乙酯 170 662 0. 12
25. 16 8-氯 -8-氧代辛酸乙酯 185 696 0. 72
25. 53 二乙基辛二酸 230 811 0. 4
25. 9 十六烷 226 936 0. 53
26. 21 2-甲基 -1-十六醇 239 760 0. 09
27. 53 Α-甲基芬太奴 349 532 2. 78
28. 17 十七烷 240 935 1. 52
30. 32 十九烷 268 897 1. 73
31. 16 6, 10, 14-三甲基十五烷酮 251 825 0. 29
31. 86 壬酸辛酯 270 666 0. 52
32. 87 2-辛基环丙基十二碳酸甲酯 335 608 1. 58
33. 82 3, 5-二甲基辛二酸二甲酯 200 309 4. 22
476 内蒙古大学学报 (自然科学版 ) 2006年
续表 1
tR
( min)
Compound MR SI
Rela tiv e
content(% )
34. 26
1, 1, 6, 8-四甲基 -3-[(三苯基甲氧基 )甲基 ]八氢环丙
[3, 4 ]苯 [ 1, 2-e ]苷菊环 -5, 7β , 9, 9α-四醇-5, 9, 9α-三乙酸酯 659 360 13. 42
35. 9 9-十八炔酸 197 844 1. 89
36. 25 8-十八炔酸甲酯 294 789 1. 76
37
1, 1, 3, 6, 9-五甲基环戊 [a ]环丙 [ f ]环十一烯
-2, 4, 7, 7a , 10-十三氢六醇-2, 4, 7, 10, 11-五乙酸酯 580 423 5. 5
37. 42 ( E) -乙基 -9-十八烯酸盐 310 809 4. 94
37. 88 十五碳酸乙酯 271 811 1. 9
39. 29 10-十九烯酸甲酯 310 828 0. 89
41. 36 二十一烷 296 879 1. 11
42. 81 2-环己基二十二烷 364 704 0. 83
44. 39 二十二碳酸乙酯 368 818 1. 31
45. 22 十八烷 254 713 0. 96
46. 39 二十八烷 394 800 0. 98
51. 03 ( 3α) -4, 6-二烯胆甾 -3-醇 366 745 0. 71
56. 77 20-烯羽扇 -3-酮 424 681 0. 32
57. 13 3-乙酰氧基 -7, 8-环氧基羊毛甾 -11-醇 502 587 0. 16
57. 65 3, 5-二烯豆甾-7-酮 410 793 1. 18
58. 59 4-烯豆甾-3-酮 412 695 1. 12
59. 16 20-烯羽扇 -3-醇乙酸酯 468 667 0. 3
* 1. MR为化合物的分子量 , S I为该峰与标准谱图的相似度 ; 2.图中的化合物的相对含量是通过峰的面积比得出的 .
参考文献:
[ 1] 于长江 .蒙椴树皮提取物的化合物成分及其对天牛作用的研究 (硕士论文 ) [D ].呼和浩特: 内蒙古大学 , 2003.
[ 2] 张玉凤 ,陆群 ,时亚琴 .椴树科树种抑虫机制的研究 [ J].干旱区资源与环境 , 2001, 15( 2): 89.
[ 3] 汤海峰 ,易杨华 ,姚新生 ,等 .叶托马尾藻中的生物活性甾体成分 [ J].中国药学杂志 , 2002, 37( 4) , 262~ 265.
[ 4] 陈光 ,徐绥绪 .柿属植物化学成分及药理活性研究进展 [ J].沈阳药科大学学报 , 2001, 18( 1) , 69~ 74.
Analysis of Ch emical Cons tituents of Ex tract
of Tilia mongolica Barks by GC-M S
BAI Yun-feng , TIAN Fu-li , FAN G Li
(College of Chem istry and Chemical Engineering ,
Inner Mongol ia University , Hohhot , 010021, China )
  Abstract: The oil components w ere ex tracted f rom Til ia mongolica ba rks by di fferent solv ents,
and i ts chenica l components w ere analyzed by GC-M S. 57 compounds w ere identified, and the identi-
fied compounds are accounted fo r 73. 26% . The rela tiv e contents in the oil components w ere deter-
mined by peak a rea no rmalization. Esters are the major components, the o ther chemical constituents
w ere alkane, acids, alcohol , aldehyde and ketone.
Key words: Tilia mongol ica; GC-M S; oi l components; chemical consti tuents
477第 4期 白云峰等 蒙椴树皮提取物化学成分的气相色谱 -质谱分析