全 文 ：收稿日期:2012-11-06
基金项目:广西壮族自治区自然科学基金(2011GXNSFB018103)
作者简介:陈君(1980-) ，女，硕士，讲师，主要从事中药、民族药的有效成分与质量标准研究;Tel:13737239915，E-mail:lzyzchenjun@
163. com。
* 通讯作者:韦建华，Tel:13977166476，E-mail:Weijianhua607@ tom. com。
倒地铃有效部位化学成分研究
陈 君1，韦建华2 * ，蔡少芳2，苗伟生2，潘立卫2
(1. 广西科技大学(筹)，广西 柳州 545006;2. 广西中医药大学，广西 南宁 530001 )
摘要 目的:对倒地铃有效部位化学成分进行研究。方法 :利用硅胶色谱、聚酰胺色谱等方法进行分离纯化，
通过波谱方法结合理化性质鉴定化合物结构。结果:从倒地铃有效部位中分离并鉴定了 8 个化合物，分别为:十五
烷酸(1)、芹菜素(2)、原儿茶酸(3)、原儿茶醛(4)、正三十一烷醇(5)、毛蕊异黄酮(6)、芦丁(7)、槲皮素(8)。结
论:8 个化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词 倒地铃;化学成分
中图分类号:R284. 1 /R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2013)02-0228-03
Study on Chemical Constituents of Cardiospermum halicacabum
CHEN Jun1，WEI Jian-hua2，CAI Shao-fang2，MIAO Wei-sheng2，PAN Li-wei2
(1. Guangxi University of Science and Technology，Liuzhou 545006，China;2. Guangxi University of Traditional Chinese Medicine，
Nanning 530001，China)
Abstract Objective:To study the chemical constituents of Cardiospermum halicacabum. Methods:The constituents were isolated
and purified by silica gel and polyamide，their chemical structures were identified by physicochemcial properties and spectral
methods. Results:Eight compounds were separated and identified as:pentadecanoic acid(1) ，apigenin(2) ，protocatechuic acid (3) ，
protocatechualdehyde (4) ，hentriacontanol (5) ，calycosin(6 ) ，rutin(7) ，quercetin (8). Conclusion:All compounds are isolated from
this plant for the first time.
Key word Cardiospermum halicacabum L.;Chemical constituents
倒地铃 Cardiospermum halicacabum L. 又名假苦
瓜、鬼灯笼、三角灯笼等，为无患子科植物，全草入
药。始载于《本草纲目》，味苦、辛，性寒，具有清热、
利尿、凉血、去瘀、解毒等功效，民间多用于治疗糖尿
病、肺炎、黄疸、淋病、疔疮、风湿、跌打损伤、蛇咬伤
等，生于旷野、田边、灌丛中。主要分布广东、广西、
福建、台湾等西南各地〔1-3〕。本课题组研究发现，倒
地铃降血糖作用的有效部位为乙酸乙酯部位和正丁
醇部位。为了进一步了解倒地铃有效部位的化学成
分，本实验利用硅胶柱色谱、聚酰胺色谱等方法，从
其中分离得到 8 个化合物，分别鉴定为:十五烷酸
(1)、芹菜素(2)、原儿茶酸(3)、原儿茶醛(4)、正三
十一烷醇(5)、毛蕊异黄酮(6)、芦丁(7)、槲皮素
(8)。8 个化合物均首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
NEXUS470 型(FT-IR)傅里叶红外分光光度计
(美国尼高力仪器公司) ;瑞士 Bruker Drx-500MHz;
瑞士 Bruker AV-400MHz;BP211D电子分析天平(德
国赛多利斯) ;YRT-3 型熔点仪(北京科仪电光仪器
厂，温度计未校正) ;Agilent 8453 紫外-可见分光光
度仪(美国安捷伦公司) ;柱色谱硅胶、薄层硅胶、聚
酰胺(青岛海洋化工厂)。所用试剂均为分析纯。
倒地铃全草药材于 2009 年 9 月采于广西南宁
郊区，经广西中医药大学药学院中药鉴定教研室廖
月葵高级实验师鉴定为无患子科植物倒地铃 Car-
diospermum halicacabum L. 的干燥全草。标本存于
广西中医药大学中药化学教研室。
2 提取与分离
倒地铃干燥全草粗粉 25 kg，用 95%乙醇渗漉
提取，收集 10 倍量渗漉液;药渣再用 60%乙醇渗漉
提取，收集 10 倍量渗漉液，合并渗漉液，减压浓缩
得到总浸膏。浸膏加适量水悬浮后依次用石油醚、
氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取，回收溶剂，得到相应部
位的萃取物。
乙酸乙酯部位 80 g 经硅胶柱色谱，用氯仿-丙
酮梯度洗脱，得到 6 个粗粉末，经反复硅胶柱色谱分
离纯化，得到化合物 1(15 mg)、2(7. 3 mg)、3(15
mg)、4(6 mg)、5(20 mg)、6(16 mg )。正丁醇部位
40 g 用 AB-8 大孔吸附树脂柱色谱分离，含水乙醇
梯度洗脱。30%洗脱液流分得到一个粗粉末，再经
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聚酰胺柱色谱分离得到化合物 7(80 mg) ;95%洗脱
液得到粗粉末，用甲醇重结晶，得到化合物 8(25
mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末，mp 62 ～ 63 ℃。可溶于氯
仿、乙酸乙酯、石油醚、丙酮、甲醇等。溴甲酚绿反应
呈阳性。EI-MS m/z:241 ［M － H］－。1H-NMR(400
MHz，CDCl3)δ:2. 34(2H，t ，J = 7. 5 Hz) ，为连接羧
基的-CH2，1. 63(2H，m) ，1. 25(22H，m)示为 11 ×
CH2，0. 87 (3H，t，J = 6. 7 Hz)为末端的 CH3;
13C-NMR(100 MHz，CDCl3)δ:179. 2 为羧酸的羰基
碳信号，33. 9、31. 9、29. 7、29. 6、29. 5、29. 4、29. 2、
29. 124. 7、22. 7、14. 1 显示为典型的脂肪族信号峰。
以上数据与文献〔4〕报道的数据基本一致，确定该化
合物 1 为十五烷酸(pentadecanoic acid)。
化合物 2:淡黄色粉末，mp 340 ～ 342 ℃。可溶
于丙酮、甲醇，难溶于氯仿。HCl-Mg粉反应呈阳性。
EI-MS m/z:270［M］+。1H-NMR(500 MHz，DMSO-
d6)δ:7. 88(2H，d，J = 6. 8 Hz )和 6. 91(2H，d，J =
6. 0 Hz )为典型的 4-取代黄酮 B 环 H-2，6 和 H-
3，5 质子的信号，6. 68(1H，s )单峰为 C 环 H-3 位
质子信号;6. 38(1H，s，H-8)和 6. 11(1H，s，H-6)的
2 组双峰为黄酮苷元 A 环的 H-8 及 H-6，示 A 环为
5、7 位取代;13 C-NMR(125 MHz，DMSO-d6)δ:121. 6
(C-1) ，163. 6(C-2) ，102. 8(C-3) ，181. 6(C-4) ，
161. 9(C-5) ，99. 9(C-6) ，163. 6(C-7) ，94. 5(C-8) ，
157. 8(C-9) ，103. 1(C-1＇) ，128. 61(C-2，6) ，116. 3
(C-3，5) ，161. 9(C-4)。以上数据与文献〔5〕报道
的数据基本一致，确定该化合物 2 为芹菜素(apige-
nin)。
化合物 3:淡墨色透明针状结晶。三氯化铁反
应呈阳性，提示该化合物含有酚羟基。EI-MS m/z:
154［M］+，137［M － OH］+，109［M － OH － CO］+。1H-
NMR(400 MHz，CD3OD )δ:7. 42(1H，s，H-2) ，7. 40
(1H，d，H-6) ，6. 78(1H，d，H-5)为 1，3，4-三取代芳
环的三个质子;13C-NMR(100 MHz，CD3OD )δ:
170. 3(C = O) ，123. 1(C-1) ，117. 9(C-2) ，146. 1(C-
3) ，151. 5(C-4) ，115. 7(C-5) ，123. 9(C-6)。以上数
据与文献〔6〕报道的数据基本一致，故鉴定化合物 3
为原儿茶酸(protocatechuic acid)。
化合物 4:无色透明针状结晶。微溶于甲醇，难
溶于氯仿。EI-MS m/z:137 ［M － 1］+，109 ［M －
CHO］+，81，63。1H-NMR(400 MHz，C5D5N)δ:9. 99
(1H，s，H-7)为-CHO 质子信号，7. 88(1H，s，H-2) ，
7. 49(1H，d，H-6) ，7. 29(1H，d，H-5)显示苯环为 1，
3，4-三取代;13C-NMR(100 MHz，C5D5N)δ:130. 2
(C-1) ，115. 4(C-2) ，146. 1(C-3) ，154. 4(C-4) ，
116. 5(C-5) ，125. 4(C-6) ，191. 1(C-6)。以上数据
与文献〔6〕报道的数据本一致，故化合物 4 鉴定为原
儿茶醛(protocatechualdehyde)。
化合物 5:白色颗粒结晶，mp 83 ～ 85 ℃。溶于
热氯仿、微溶于热乙酸乙酯。EI-MS m/z:452
［M］+，421，153，125，97，83，71，57，43 质谱显示直
链脂肪醇特征裂解。1H-NMR(400 MHz，CDCl3 +
CD3OD)δ:3. 46(2H，t，J = 6. 8 Hz，-CH2OH) ，1. 15
～ 1. 46(m，若干 CH2) ，0. 77(3H，t，J = 6. 8 Hz，
-CH3) ;
13C-NMR(125 MHz，CDCl3)δ:62. 3(C-1) ，
32. 4(C-2) ，25. 6(C-3) ，29. 2 ～ 29. 5(C-4 ～ 28) ，
31. 7(C-29) ，22. 5(C-30) ，13. 8(C-31)。与文献〔7〕
报道的正三十一烷醇数据基本一致，故确定化合物
Ⅱ为正三十一烷醇(hentriacontanol)。
化合物 6:白色粉末，mp 251 ～ 253 ℃。溶于氯
仿、乙酸乙酯、丙酮、甲醇。EI-MS m/z:284［M］+，
269，241，137，148，120。1H-NMR(400 MHz，CD3OD)
δ:8. 13(H-2) ，8. 05(H-5) ，6. 94(H-6) ，6. 85(H-8) ，
3. 88(-OCH3) ，7. 04(H-2) ，6. 96(H-5) ，6. 96(H-
6) ;13C-NMR(100 MHz，CD3OD)δ:154. 8(C-2) ，
125. 8(C-3) ，178. 0(C-4) ，128. 5(C-5) ，117. 3(C-
6) ，164. 6(C-7) ，103. 2(C-8) ，159. 7(C-9) ，118. 2
(C-10) ，125. 8(C-1 ＇) ，116. 4(C-2 ＇) ，147. 4(C-3 ＇) ，
149. 1(C-4)。112. 5(C-5) ，121. 6(C-6) ，56. 3(-
OCH3)以上数据与文献
〔8〕报道的数据基本一致，故
鉴定化合物 6 为毛蕊异黄酮(calycosin)。
化合物 7:黄色粉末，mp 175 ～ 176 ℃。溶于热
甲醇、乙醇，不溶于氯仿、石油醚。盐酸-镁粉反应阳
性，Molish 反应阳性，与芦丁对照品共薄层，在 3 种
不同的展开系统中二者 Rf 值一致，且显色相同，故
鉴定化合物 7 为芦丁(rutin)。
化合物 8:黄色粉末，mp 96 ～ 98 ℃。溶于乙酸
乙酯、丙酮、热乙醇，不溶于氯仿、石油醚和水。盐
酸-镁粉反应阳性，Molish反应阴性，与槲皮素对照品
共薄层，在 3种不同的展开系统中二者 Rf值一致，且
显色相同，故鉴定化合物 8为槲皮素(quercetin)。
参 考 文 献
［1］全国中草药汇编编写组 . 全国中草药汇编［M］. 第 2
版 .北京:人民卫生出版社，1996.
［2］江苏新医学院 . 中药大辞典［M］.下册 . 上海:上海人
民出版社，1977.
［3］ 国家中医药管理局《中华本草》编委会 . 中华本草
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［M］.上海:上海科学技术出版社，1999.
［4］闫兴国，冀保全，周渊，等 . 三角叶荨麻根的化学成分
［J］.沈阳药科大学学报，2008，25(11) :880-882.
［5］王克勤，罗军武，刘仲华，等 . 芹菜叶中黄酮类化合物的
提取分离与鉴定［J］.食品与机械，2009，25(6) :66-71.
［6］高晓忠，周长新，张水利，等 . 毛茛科植物石龙芮的化学
成分研究［J］.中国中药杂志，2005，31(2) :124-126.
［7］高晓慧，谢宁，冯锋 . 五层龙的化学成分研究［J］. 中药
材，2008，31(9) :1348-1351.
［8］海力茜，张庆英，梁鸿 . 多序岩黄芪化学成分研究［J］.
药学学报，2003，38(8) :592-595.
苦玄参种子石油醚部位化学成分研究
丘 琴1，岑菲菲2，甄汉深1*
(1. 广西中医药大学，广西 南宁 530001;2. 四川省乐山市中区人民医院，四川 乐山 614000)
摘要 目的:对苦玄参种子石油醚部位的化学成分进行研究。方法:采用系统溶剂分离法和色谱法进行分离
纯化，根据理化性质和光谱数据(UV、IR、1H-NMR、13C-NMR、MS)鉴定化合物结构。结果:鉴定了其中 6 个化合物
的结构，分别为:大黄酚(Ⅰ)、1-羟基-6-甲基蒽醌(Ⅱ)、β-谷甾醇(Ⅲ)、白桦脂醇(Ⅳ)、醋酸 N-苯甲酰-苯丙氨基-L-
苯丙氨酮(Ⅴ)、苦玄参酮 I(Ⅵ)。结论:其中，化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ为首次从该植物中分离得到。
关键词 苦玄参;种子;化学成分
中图分类号:R284. 1 /R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2013)02-0230-03
Study on Chemical Constituents of Petroleum Ether Portion
from Seed of Picria felterrae
QIU Qin1，CEN Fei-fei2，ZHEN Han-shen1
(1. Guangxi Traditional Chinese Medical University，Nanning 530001，China;2. Middle Area people s Hospital of Sichuang Leshan
City，Leshan 614000，China)
Abstract Objective:To study the chemical constituents of petroleum ether portion from Seed of Picria felterrae. Methods:The
chemical constituents were extracted and isolated with solvent and chromatography，and the chemical structures were determined on the
basis of physicochemical properties and spectral data(UV，IR，1H-NMR，13C-NMR，MS). Results:Six chemical constituents were iden-
tified as follows:chrysophanol(Ⅰ) ，1-hydroxy-6-methyl-anthraquinone(Ⅱ) ，β-sitosterol(Ⅲ) ，betulin(Ⅳ) ，N-benzoyl-phenylalanyl-L-
phenylalaninol acetate(Ⅴ)and picfeltarraenone Ⅰ(Ⅵ). Conclusion:Compounds Ⅰ，Ⅱ and Ⅳ are isolated from this plant for the first
time.
Key words Picria felterrae Lour.;Seed;Chemical constituents
收稿日期:2012-10-19
基金项目:广西科技厅攻关项目(桂科攻 0235022-4) ;国家中医药管理局民族项目课题(04-05ZM01) ;广西教育厅课题(桂教科研［2003］
22 号)
作者简介:丘琴(1983-) ，女，博士，讲师，主要从事药学和中药学的教学和科研工作;Tel:0771-3124407，E-mail:12031983@ 163. com。
* 通讯作者:甄汉深，Tel:0771-2918239，E-mail:8zhen@ 163. com。
苦玄参 Picria felterrae Lour. 为玄参科苦玄参属
植物，又名鱼胆草、苦草、蛇总管、苦胆草，为广西道
地药材，在广西民间作为药用已有很长历史，主要分
布于广西、广东、贵州及云南等地，印度、菲律宾亦有
分布〔1〕。中医认为其性寒味苦，具有清热解毒、凉
血消肿的功效，可用于风热感冒、咽喉肿痛、胃痛、消
化不良、痢疾、毒蛇咬伤、跌打损伤、淋巴结炎等〔2〕。
目前对苦玄参种子化学成分的研究鲜见有公开报
道，为进一步扩大苦玄参的药用部位，充分利用苦玄
参这一药用资源，本文对苦玄参种子石油醚部位的
化学成分进行了研究，并分离鉴定了 6 个化合物，分
别为:大黄酚(Ⅰ)、1-羟基-6-甲基蒽醌(Ⅱ)、β-谷甾
醇(Ⅲ)、白桦脂醇(Ⅳ)、醋酸 N-苯甲酰-苯丙氨基-
L-苯丙氨酮(Ⅴ)、苦玄参酮Ⅰ(Ⅵ)。其中，化合物
Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
Agilent 8453 紫外-可见分光光度计(美国安捷
伦公司) ，NEXUS470 型(FT-IR)傅立叶红外分光光
度计(美国尼高力仪器公司) ，AM400MHz、DRX500
MHz超导核磁共振仪(瑞士布鲁克公司) ，ZAB-HS
·032· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 36 卷第 2 期 2013 年 2 月