全 文 ：对叶大戟地上部分的化学成分
张维库1 ,张晓琦2 ,叶文才1 ,2
(1 中国药科大学天然药物化学教研室 ,南京 210009;2暨南大学中药及天然药物研究所 , 广州 510632)
摘　要　目的:研究对叶大戟(Euphorbia sororia)的化学成分。方法:采用95%乙醇提取 ,硅胶 、Sephadex LH-20 及 C18柱
等层析方法分离纯化 ,通过理化常数和光谱数据鉴定化合物的结构。结果:从对叶大戟乙醇提取物的乙酸乙酯部位和正丁
醇部位中分离得到 15个化合物 , 其结构分别被鉴定为:kaempferol 3-O-(2″-O-E-p-coumaroyl)-β-D-glucopyranoside(1), kaempfer-
ol 3-O-(6″-O-E-p-coumaroyl)-β-D-glucopyranoside(2), apigenin 7-O-(3″-O-E-p-coumaroyl)-β-D-glucopyranoside(3), 山柰酚 3-O-β-
D-吡喃半乳糖苷(kaempferol 3-O-β-D-galactopyranoside , 4),麦黄酮(tricin , 5), 槲皮素 3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(quercetin 3-O-β-D-
glucopyranoside , 6), 槲皮素3-O-β-D-吡喃半乳糖苷(quercetin 3-O-β-D-galactopyranoside , 7), 7α-羟基谷甾醇(7α-hydrositosterol , 8),
(22E , 24R)-24-methyl-5α-cholesta-7 , 22-diene-3β , 5 , 6β-triol(9), β-吲哚酸(β-indole carboxylic acid , 10),胸腺嘧啶(thymine , 11),
腺苷(adenosine , 12),尿嘧啶(uracil , 13),尿苷(uridine , 14)和丁香苷(syringin , 15)。结论:化合物 1～ 15 均为首次从该植物中分
得。
关键词　对叶大戟;化学成分;黄酮
中图分类号　R284　　文献标识码　A　　文章编号　1000-5048(2007)04-0315-05
Chemical constituents of the aerial parts of Euphorbia sororia
ZHANG Wei-ku1 ,ZHANG Xiao-qi2 , YE Wen-cai1, 2＊
1Department of Natural Medicinal Chemistry , China Pharmaceutical University , Nanjing 210009 ;
2 Institute of Traditional Chinese Medicine and Natural Products , Jinan University , Guangzhou 510632 , China
Abstract　Aim:To investigate the chemical constituents of the aerial parts of Euphorbia sororia.Methods:Chemical
constituents were isolated and purified by silica gel ,Sephadex LH-20 and C18 column chromatographic method.Their
structures were elucidated on the basis of the physiochemical characteristics and the spectral data.Results:Fifteen
compounds from ethyl acetate-extracts and n-butanol-extracts were isolated and identified as kaempferol 3-O-(2″-O-E-
p-coumaroyl)-β-D-glucopyranoside(1), kaempferol 3-O-(6″-O-E-p-coumaroyl)-β-D-glucopyranoside (2), apigenin
7-O-(3″-O-E-p-coumaroyl)-β-D-glucopyranoside (3),kaempferol 3-O-β-D-galactopyranoside (4), tricin(5),querce-
tin 3-O-β-D-glucopyranoside (6),quercetin 3-O-β-D-galactopyranoside(7),7α-hydrositosterol(8),(22E ,24R)-24-
methyl-5α-cholesta-7 ,22-diene-3β ,5 ,6β-triol(9), β-indole carboxylic acid (10), thymine (11), adenosine (12),
uracil(13), uridine (14), and syringin(15), respectively.Conclusion:All of the fifteen compounds were obtained
from the plant for the first time.
Key words　Euphorbia sororia;chemical constituents;flavonoids
This study was supported by the National Natural Science Foundation of China(No.30472146)
　　对叶大戟(Euphorbia sororia A.Schrenk)为大戟
科(Euphorbiaceae)大戟属一年生草本植物 ,主要分
布于中亚和我国新疆和田等地[ 1] 。在新疆被作为
瑞香的代用品入药 ,但其化学成分未见研究报道 。
作者在前期对对叶大戟化学成分的研究中分离得
到 10个化合物[ 2] 。进一步研究对叶大戟地上部分
的化学成分 ,从 95%乙醇提取物的乙酸乙酯部位
和正丁醇部位中分离得到 15个化合物 ,经理化常
315
收稿日期　2007-02-01　　 通讯作者　Tel:020-85221559　E-mail:chywc@yahoo.com.cn
基金项目　国家自然科学基金资助项目(No.30472146)
学 报
Journal of China Pharmaceutical University　2007 , 38(4):315-319
数和波谱数据分析 , 分别鉴定为:kaempferol 3-O-
(2″-O-E-p-coumaroyl )-β-D-glucopyranoside (1 ),
kaempferol 3-O-(6″-O-E-p-coumaroyl)-β-D-glucopyr-
anoside(2), apigenin 7-O-(3″-O-E-p-coumaroyl)-β-D-
glucopyranoside(3),山柰酚 3-O-β-D-吡喃半乳糖苷
(kaempferol 3-O-β-D-galactopyr-anoside , 4), 麦黄酮
(tricin ,5),槲皮素 3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(quercetin
3-O-β-D-glucopyranoside ,6),槲皮素 3-O-β-D-吡喃半
乳糖苷(quercetin 3-O-β-D-galactopyranoside , 7), 7α-
羟基谷甾醇(7α-hydrositosterol , 8),(22E , 24R)-24-
methyl-5α-cholesta-7 , 22-diene-3β , 5 , 6β-triol (9), β-
吲哚酸(β-indole carboxylic acid , 10),胸腺嘧啶(thy-
mine ,11),腺苷(adenosine ,12),尿嘧啶(uracil , 13),
尿苷(uridine ,14)和丁香苷(syringin ,15)。以上化合
物均首次从该植物中分离得到 。
1　材　料
X-5型显微熔点测定仪(温度计未校正 ,北京
泰克仪器有限公司);FT IR-480型红外光谱仪(Jas-
co 公司 , KBr 压片);AV-400 FT 型核磁共振仪
(Bruker公司);LCQ Advantage MAX型质谱仪(Finni-
gan公司)。柱色谱用硅胶(青岛海洋化工厂);薄层
色谱预制板(烟台化学工业研究所);Sephadex LH-
20和 C18填料(美国 Pharmacia公司);其余试剂均为
分析纯。
实验用植物材料于 2004年 6月采自新疆伊犁
塔城县 ,由新疆药物研究所张彦福研究员鉴定为对
叶大戟 Euphorbia sororia(标本号:20040618)。标本
现保存于中国药科大学中药学院天然药物化学教
研室 。
2　提取与分离
取干燥的对叶大戟地上部分约 20 kg ,用 5倍
量95%乙醇加热回流提取 3次(每次 3 h),提取液
合并 ,减压浓缩得浸膏约 3 kg 。将 2.0 kg 浸膏加水
混悬 ,依次用石油醚 、乙酸乙酯和正丁醇萃取 。萃
取得到的乙酸乙酯部位(约 210 g)和正丁醇部位
(约 100 g),经硅胶 、Sephadex LH-20和 C18柱分离纯
化 ,从乙酸乙酯部位分离得到化合物 1(10 mg), 2
(5 mg),3(4 mg),4(10 mg),5(20 mg), 6(5 mg),7
(5 mg),8(2 mg),9(3 mg),10(2 mg),11(4 mg)和
13(40 mg),从正丁醇部位分离得到化合物 12(35
mg),14(3 mg)和 15(10 mg)。
3　结构鉴定
化合物 1　黄色粉末 ,mp:234 ～ 235 ℃。IR图谱显示含
羟基(3 420 cm-1)、不饱和羰基(1 654 cm -1)和苯环(1 605 ,
1 508 cm -1)。 ESI-MS 图谱显示 m z:595 [ M+H] + , 617 [ M
+Na] + , 1 211[ 2M+Na] + , 推测化合物的相对分子质量为
594。 1H NMR(400 MHz , DMSO-d6)图谱中信号δ:8.03 (2H ,
d , J=8.8 Hz), 6.90 (2H , d , J = 8.8 Hz)提示 B 环为 4′-单
取代;信号δ:6.40 (1H , br.s), 6.18 (1H , br.s)提示 A 环为
5 , 7-二取代;δ:5.45(1H , d , J =8.0 Hz)为葡萄糖端基氢信
号。 13C NMR(100MHz , DMSO-d6)图谱中除了黄酮母核碳
信号外 , δ:98.2 , 77.7 , 74.1 , 74.1 , 70.1 , 60.6 为葡萄糖碳信
号。此外 , 在 1H NMR图谱低场中还存在氢信号δ:7.59
(1H , d , J=15.9 Hz), 6.41(1H , d , J=15.9 Hz), 7.55(2H , d ,
J = 8.6 Hz), 6.80(2H , d , J = 8.6 Hz),结合13C NMR图谱
的低场出现的碳信号δ:114.3 , 115.2 , 130.2 , 145.0 , 165.8 ,推
断该化合物的结构中还含有反式对羟基桂皮酰基团。在
HMBC 图谱中 ,可观察到葡萄糖的 2 位氢信号δH 4.87 (1H ,
m)和反式对羟基桂皮酰基中的羰基碳信号δC 165.8有远程
相关 ,提示反式对羟基桂皮酰基连接在葡萄糖的 C-2。亦
可观察到葡萄糖的端基氢信号δH 5.45 (1H , d , J=8.0 Hz)
和黄酮母核 3 位碳信号δC 132.5 有明显的远程相关 , 推断
葡萄糖和黄酮母核的 C-3 位相连。化合物 1 的 NMR 数据
见表 1。将其 NMR数据与文献[ 3] 比较 , 基本一致 , 故确定
化合物 1 为 kaempferol 3-O-(2″-O-E-p-coumaroyl)-β-D-gluco-
pyranoside。
化合物 2　黄色粉末 ,mp:246 ～ 248 ℃。IR图谱显示含
羟基(3 420 cm-1)、不饱和羰基(1 654 cm-1)和苯环
(1 607 , 1 507 cm-1)。 ESI-MS 图谱显示 m z:595 [ M+H] + ,
617 [ M+Na] + , 1 211 [ 2M+Na] + , 推测化合物的相对分子
质量为 594。 1H NMR(400 MHz , DMSO-d6)图谱中 , δ:8.00
(2H , d , J = 8.7 Hz), 6.86 (2H , d , J = 8.7 Hz)提示 B 环为
4′-单取代;δ:6.39(1H , br.s), 6.15(1H , br.s)提示A 环为5 ,
7-二取代;δ:5.45 (1H , d , J = 6.9 Hz)处葡萄糖端基氢信
号。 13C NMR(100MHz , DMSO-d6)图谱中除了黄酮母核碳
信号外 ,信号δ:101.0 , 76.2 , 74.2 , 74.1 , 69.9 , 62.9 为葡萄糖
碳信号。此外 , 在1H NMR图谱的低场中还存在 1 组信号
δ:7.34(1H , d , J = 15.3 Hz), 6.12(1H , d , J = 15.3 Hz),
7.38(2H , d , J = 8.1 Hz), 6.79(2H , d , J = 8.1 Hz), 结合
13C NMR图谱的低场出现的碳信号δ:113.6 , 115.0 , 130.1 ,
144.6 , 166.1 ,推断该化合物的结构中还含有反式对羟基桂
皮酰基。化合物 2 的 NMR数据见表 1。将其 NMR数据与
文献[ 4] 比较 ,基本一致 ,故确定化合物 2 为 kaempferol 3-O-
(6″-O-E-p-coumaroyl)-β-D-glucopyranoside。
316 学 报 　 Journal of China Pharmaceutical University 第 38卷
Tab.1　1H and 13C NMR data of compound 1 , 2 and 3(δ, in DMSO-d6 , J in Hz)
Position
1
1H 13C
2
1H 13C
3
1H 13C
2 156.3 156.4 164.3
3 132.5 133.0 6.76 s 103.1
4 177.0 177.2 181.9
5 161.1 161.1 161.5
6 6.18 br.s 98.8 6.15 br.s 98.9 6.47 d(2.1) 99.5
7 164.8 164.4 162.7
8 6.40 br.s 93.7 6.39 br.s 93.7 6.86 d(2.1) 94.9
9 155.9 156.2 156.9
10 103.7 103.5 105.4
1′ 120.7 120.7 120.9
2′,6′ 8.03 d(8.8) 130.8 8.00 d(8.7) 130.8 7.95 d(8.8) 128.6
3′,5′ 6.90 d(8.8) 115.8 6.86 d(8.7), 115.7 6.93 d(8.8) 116.0
4′ 160.1 160.0 161.1
1″ 5.45 d(8.0) 98.2 5.45 d(6.9) 101.0 5.26 d(8.0) 99.5
2″ 4.87 m 74.1 3.25 m 74.2 3.73 m 71.2
3″ 3.68 m 77.7 3.34 m 76.2 5.05 m 77.2
4″ 3.28 m 70.1 3.48 m 69.9 3.68 m 67.5
5″ 3.20 m 74.1 3.53 m 74.1 3.54 m 76.9
6″a 3.48 m 60.6 4.27 d(12.0) 62.9 3.60 m 60.2
6″b 3.35 m 4.03 dd(12.0 , 6.6) 3.46 m
1″′ 125.1 124.8 125.2
2″′,6″′ 7.55 d(8.6) 130.2 7.38 d(8.1) 130.1 7.56 d(8.2) 130.2
3″′,5″′ 6.80 d(8.6) 115.2 6.79 d(8.1) 115.0 6.79 d(8.2) 115.8
4″′ 159.9 159.8 159.7
7″′ 7.59 d(15.9) 145.0 7.34 d(15.3) 144.6 7.58 d(15.9) 144.4
8″′ 6.41 d(15.9) 114.3 6.12 d(15.3) 113.6 6.43 d(15.9) 114.8
9″′ 165.8 166.1 166.1
　　化合物 3　黄色粉末 , mp:240 ～ 241 ℃。 IR 图谱显示
含羟基(3 433 cm -1)、不饱和羰基(1 693 cm -1)和苯环(1
605 , 1 515 cm-1)。 ESI-MS 图谱显示 m z:601 [ M+Na] + , 1
179[ 2M+Na] + , 推测化合物的相对分子质量为 578。 1H
NMR(400 MHz , DMSO-d6)图谱中信号δ:7.95(2H , d , J =
8.8 Hz), 6.93(2H , d , J =8.8 Hz)提示 B环为 4′-单取代;信
号δ:6.86(1H , d , J =2.1 Hz), 6.47(1H , d , J = 2.1 Hz)提
示A 环为 5 , 7-二取代;δ:5.26(1H , d , J = 8.0 Hz)为葡萄糖
端基氢信号。 13C NMR(100MHz , DMSO-d6)图谱中除了黄
酮母核碳信号外 ,δ:99.5 , 77.2 , 76.9 , 71.2 , 67.5 , 60.2 为葡萄
糖碳信号;此外 , 在1H NMR图谱的低场中还存在 1 组氢信
号δ:7.58 (1H , d , J = 15.9 Hz), 6.43 (1H , d , J = 15.9
Hz), 7.56(2H , d , J = 8.2 Hz), 6.79(2H , d , J = 8.2 Hz), 结
合13 C NMR 图谱的低场出现的碳信号δ:114.8 , 115.8 ,
130.2 , 144.4 , 166.1 , 推断该化合物的结构中还含有反式对
羟基桂皮酰基团。在 HMBC 谱中 , 可观察到葡萄糖的 3 位
氢信号δH 5.05(1H ,m)和反式对羟基桂皮酰基中的羰基碳
信号δC 166.1 有远程相关 , 提示反式对羟基桂皮酰基连接
在葡萄糖的 3 位上。亦可观察到葡萄糖的端基氢信号δH
5.26(1H , d , J = 8.0 Hz)和黄酮母核 7 位碳信号δC 162.7
有明显的远程相关 ,确定葡萄糖和黄酮母核的 C-7 位相连。
化合物 3的 NMR数据见表 1。将其NMR数据与文献[ 5] 比
较 ,基本一致 , 故确定化合物 3 为 apigenin 7-O-(3″-O-E-p-
coumaroyl)-β-D-glucopyranoside。
化合物 4　黄色粉末 ,mp:231～ 233 ℃;ESI-MS m z:447
[ M-H] - , 471[ M+Na] + , 919 [ 2M+Na] +。 IR(KBr , cm -1):3
455 , 3 177 , 1 656 , 1 590 , 1 558 , 1 499 , 1 302 , 1 264 , 1 080 , 798。
1H NMR(400 MHz , DMSO-d6)δ:12.57 (1H , s , 5-OH), 10.75
(1H , s , 7-OH), 10.16 (1H , s , 4′-OH), 8.06 (2H , d , J = 7.1
Hz ,H-2′, 6′), 6.86(2H , d , J =7.1 Hz ,H-3′, 5′), 6.42(1H ,
d , J = 2.0 Hz , H-8), 6.19 (1H , d , J = 2.0 Hz , H-6), 5.37
(1H , d , J = 7.6 Hz , H-1′), 3.46～ 5.06(6H , m , H-2″～ 6″)。
13C NMR(100 MHz , DMSO-d6)δ:177.4 (C-4), 164.2 (C-7),
161.1(C-5), 159.8(C-4′), 156.3(C-9), 156.2 (C-2), 133.2
(C-3), 130.8(C-2′, 6′), 120.8(C-1′), 114.9(C-3′, 5′), 103.8
(C-10), 101.7(C-1″), 98.6 (C-6), 93.6 (C-8), 75.6 (C-5″),
73.1(C-3″), 71.1(C-2″), 67.8(C-4″), 60.1 (C-6″)。 以上数
据与文献[ 6] 报道基本一致 , 确定化合物4 为山柰酚 3-O-β-
317第 4期 张维库等:对叶大戟地上部分的化学成分
D-吡喃半乳糖苷(kaempferol 3-O-β-D-galactopyranoside)。
化合物5　黄色粉末 ,mp:291～ 292 ℃;ESI-MS m z:353
[ M+Na] + , 683 [ 2M+Na] +。 IR(KBr , cm-1):3 408 , 1655 , 1
611 , 1 507 , 1 360 , 1 264 , 1 119 , 835。 1H NMR(400 MHz , DM-
SO-d6)δ:7.33 (2H , s , H-2′, 6′), 6.98 (1H , s , H-3) , 6.56
(1H , d , J = 2.0 Hz , H-8), 6.20 (1H , d , J = 2.0 Hz , H-6),
3.88(6H , s , 3′, 5′-OMe)。 13C NMR(100 MHz , DMSO-d6)δ:
181.7(C-4), 164.0 (C-7), 163.6 (C-2), 161.3 (C-9), 157.3
(C-5), 148.1 (C-3′, 5′), 139.8 (C-4′), 120.3 (C-1′), 104.4
(C-2′, 6′), 103.7(C-10), 103.5 (C-3), 98.7 (C-6), 94.1 (C-
8), 56.3(3′, 5′-OMe)。以上数据与文献[ 7] 报道基本一致 ,
确定化合物 5为麦黄酮(tricin)。
化合物 6　黄色粉末 , mp:189 ～ 190 ℃;ESI-MS m z:
463 [ M-H] - , 465 [ M+H +] , 487[ M+Na] + , 951[ 2M+Na] +。
IR(KBr , cm -1):3 375 , 1 660 , 1 606 , 1 494 , 1 362 , 1 304 , 1 200 ,
1 061 , 801 , 595。 1H NMR(400 MHz , CD3OD)δ:7.72(1H , s ,
H-2′), 7.57(1H , d , J =8.1 Hz ,H-6′), 6.87(1H , d , J =8.1
Hz ,H-5′), 6.37(1H , s ,H-8), 6.18(1H , s ,H-6), 5.24(1H , d ,
J = 7.2 Hz ,H-1″), 3.23～ 3.74(6H ,m ,H-2″～ 6″)。 13C NMR
(100MHz , CD3OD)δ:179.4 (C-4), 166.0 (C-7), 163.0 (C-
5), 159.0(C-2), 158.4(C-9), 149.8(C-4′), 145.7 (C-3′),
135.6 (C-3) , 123.2 (C-6′), 122.0 (C-1′), 117.6 (C-5′),
116.0(C-2′), 105.6 (C-10), 104.4 (C-1″), 99.9(C-6), 94.7
(C-8), 78.3 (C-3″), 78.1 (C-5″), 75.7 (C-2″), 71.2 (C-4″),
62.6(C-6″)。以上数据与文献[ 8] 报道基本一致 , 确定化合
物 6 为槲皮素 3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(quercetin 3-O-β-D-
glucopyranoside)。
化合物 7　黄色粉末 , mp:233 ～ 235 ℃;ESI-MS m z:
463 [ M-H] - , 465 [ M +H +] , 487 [ M +Na] + , 951 [ 2M +
Na] +。 IR(KBr , cm-1):3 375 , 1 660 , 1 606 , 1 494 , 1 362 ,
1 304 , 1 200 , 1 061 , 801 , 595。 1H NMR(400 MHz , CD3OD)δ:
7.85(1H , s , H-2′), 7.58 (1H , d , J = 8.1 Hz , H-6′), 6.86
(1H , d , J = 8.1 Hz ,H-5′), 6.37(1H , s ,H-8), 6.17(1H , s ,H-
6), 5.15(1H , d , J = 7.2 Hz ,H-1″), 3.23 ～ 3.74(6H ,m ,H-2″
～ 6″)。 13C NMR (100 MHz , CD3OD)δ:179.4 (C-4), 166.0
(C-7), 163.0(C-5), 159.0 (C-2), 158.4(C-9), 149.8(C-4′),
145.7(C-3′), 135.8(C-3), 123.0(C-6′), 122.9(C-1′), 117.8
(C-5′), 116.1(C-2′), 105.5(C-10 ), 104.4 (C-1″), 99.9 (C-
6), 94.7 (C-8), 77.1 (C-5″), 75.1 (C-3″), 73.2(C-2″), 70.0
(C-4″), 62.0(C-6″)。以上数据与文献[ 9] 报道基本一致 , 确
定化合物 7 为槲皮素 3-O-β-D-吡喃半乳糖苷(quercetin 3-
O-β-D-galactopyranoside)。
化合物 8　无色针状结晶(CHCl3),mp:129 ～ 133 ℃;1H
NMR(400 MHz , CDCl3)δ:3.85(1H , br.s ,H-7), 3.59(1H ,m ,
H-3), 0.99(3H , s , 19-Me), 0.93(3H , d , J = 6.4 Hz , 21-Me),
0.68(3H , s , 18-Me)。 13C NMR(100 MHz , CDCl3)δ:37.1 (C-
1), 31.4(C-2), 71.4 (C-3), 42.1 (C-4), 146.3 (C-5), 123.9
(C-6), 65.4(C-7), 37.6(C-8), 42.3(C-9), 37.4(C-10), 20.8
(C-11), 39.2(C-12), 42.2(C-13), 49.5(C-14), 24.3(C-15),
28.3(C-16), 55.8 (C-17), 11.7 (C-18), 18.3 (C-19), 36.1
(C-20), 18.8(C-21), 34.0(C-22), 26.0(C-23), 45.9(C-24),
29.2(C-25), 19.8 (C-26), 19.1 (C-27), 23.1 (C-28), 12.0
(C-29)。以上数据与文献[ 10]报道基本一致 ,确定化合物 8
为 7 α-羟基谷甾醇(7α-hydrositosterol)。
化合物 9　无色针状结晶(MeOH),mp:246～ 248 ℃;IR
(KBr , cm -1):3 435 , 2 951 , 1 653 , 1 494 , 1 457 , 1 383 , 1 031 ,
968。 1 H NMR(400 MHz , pyridine-d5)δ:5.21 (3H , m , H-7 ,
22 , 23), 4.84(1H , m , H-3), 4.33 (1H , br.s ,H-6), 3.03(1H ,
dd , J = 12.8 和 12.8 Hz , 4-H ax), 1.54 (3H , s , 19-Me), 1.06
(3H , d , J = 6.90 Hz , 21-Me), 0.95(3H , d , J = 6.9 Hz , 28-
Me), 0.86(6H , d , J = 6.9 Hz , 26 , 27-Me), 0.67 (3H , s , 18-
Me)。 13C NMR(100 MHz , pyridine-d5)δ:141.2 (C-8), 135.8
(C-22), 131.7(C-23), 120.1(C-7), 75.7(C-5), 73.9 (C-6),
67.2(C-3), 55.8(C-17), 54.9(C-14), 43.4(C-13), 43.4(C-
9或 C-24), 42.7 (C-24 或 C-9), 41.6 (C-4), 40.4 (C-20),
39.5(C-12), 37.7(C-10), 33.4(C-2), 32.9(C-25), 32.2(C-
1), 28.1 (C-16), 23.1 (C-15), 22.0.(C-11), 21.0 (C-21),
19.7(C-26或 C-27), 19.4(C-27 或 C-26), 18.4(C-19), 17.4
(C-28), 12.1(C-18)。以上数据与文献[ 11] 报道基本一致 ,
确定化合物 9 为(22E , 24R)-24-methyl-5α-cholesta-7 , 22-
diene-3β , 5 , 6β-triol。
化合物 10　无色针状结晶(MeOH),mp:214～ 216 ℃;
EI-MS m z:160 [ M-H] -。 IR (KBr , cm-1):3 307 , 1 641 ,
1 523 , 1 446 , 1 311 , 1 242 , 1199 , 1035 , 754 , 740。 1H NMR(400
MHz , CD3OD)δ:8.08(1H ,m ,H-7), 7.87 (1H , s , H-2), 7.42
(1H ,m ,H-4), 7.17(2H ,m ,H-5 , 6)。 13C NMR(100 MHz , CD3
OD)δ:168.3 (C=O), 137.2 (C-2), 131.8 (C-8), 128.8 (C-
3), 122.2 (C-7), 121.7 (C-6), 120.8 (C-5), 112.6 (C-4),
111.2(C-9)。以上数据与文献[ 12] 报道基本一致 , 化合物
10被鉴定为 β-吲哚酸(β-indole carboxylic acid)。
化合物 11 　白色粉末 , mp:186 ～ 187 ℃;IR (KBr ,
cm -1):1 737 , 1 673 , 1 457 , 1 212 , 765。 1H NMR(400 MHz ,
CD3OD)δ:7.22(1H , d , J =1.2 Hz ,H-4), 1.84(3H , d , J =
1.2 Hz ,H-7)。 13C NMR(100 MHz , CD3OD)δ:167.4 (C-4),
153.7(C-2), 139.1(C-6), 110.5(C-5), 12.1(5-OMe)。以上
数据与文献[ 13] 621报道基本一致 ,确定化合物 11 为胸腺嘧
啶(thymine)。
化合物 12　黄色粉末 ,mp:234 ～ 235 ℃;ESI-MS m z:
268 [ M+H+Na] + , 290 [ M+Na] +。 IR(KBr , cm-1):3 334 ,
3 169 , 1 666 , 1 605 , 1 474 , 1 302 , 1 071 , 640。 1H NMR (400
MHz , DMSO-d6)δ:8.31(1H , s ,H-8), 8.14(1H , s , H-2), 7.17
(2H , s , NH2), 5.89(1H , d , J = 6.0 Hz ,H-1′), 5.29(1H , br.
318 学 报 　 Journal of China Pharmaceutical University 第 38卷
s , 2′-OH), 5.24(1H , br.s , 3′-OH), 5.02(1H , br.s ,H-5′), 4.62
(1H , br.s ,H-2′), 4.17(1H , br.s ,H-3′), 3.98(1H , d , J =3.2
Hz ,H-4′), 3.68(1H , d , J = 10.8 Hz ,H-5′a), 3.57 (1H , d , J
=10.8 Hz ,H-5′b)。 13C NMR(100 MHz , DMSO-d6)δ:156.1
(C-6), 152.3(C-2), 149.0(C-4), 139.8 (C-8), 119.3(C-5),
87.9(C-1′), 85.8 (C-4′), 73.4 (C-3′), 70.6(C-2′), 61.6 (C-
5′)。以上数据与文献[ 13] 744报道基本一致 ,化合物 12 被鉴
定为腺苷(adenosine)。
化合物 13 　黄色粉末 , mp:186 ～ 188 ℃;IR(KBr,
cm-1):3 133 , 2 937 , 2858 , 1 716 , 1 668 , 1 508 , 1 452 , 1 418 ,
1 392 , 1 233 , 994 , 825 , 761。 1H NMR(400 MHz , DMSO-d6)δ:
11.02(1H , br.s ,H-3), 10.82 (1H , br.s ,H-1), 7.40 (1H , dd , J
=5.6 和 8.0 Hz ,H-6), 5.46(1H , dd , J = 1.6 和 8.0 Hz ,H-
5)。 13C NMR(DMSO-d6)δ:164.4(C-4), 151.6(C-2), 142.2
(C-6), 100.3(C-5)。以上数据与文献[ 12] 报道基本一致 ,
确定化合物 13为尿嘧啶(uracil)。
化合物 14　白色柱状结晶(MeOH), ESI-MS m z:267
[ M +Na] + , 243 [ M-H] -。 1H NMR(400 MHz , CD3OD)δ:
3.73(1H , dd , J = 12.4 和 3.2 Hz ,Ha-5′), 3.83 (1H , dd , J
=12.2 和 2.4 Hz ,Hb-5′), 4.01 (1H , m , H-4′), 4.13 ～ 4.18
(2H ,m , H-2′, 3′) , 5.69 (1H , d , J = 8.0 Hz , H-5) , 5.89
(1H , d , J = 4.8 Hz , H-1′) , 7.98 (1H , d , J = 8.0 Hz , H-
6)。13C NMR(100 MHz , CD3OD)δ:62.7(C-5′), 71.8 (C-3′),
76.2(C-2′), 86.8 (C-4′), 91.1 (C-1′), 103.1 (C-5), 143.2
(C-6), 152.9(C-2), 166.7 (C-4)。以上数据与文献[ 13] 907-908
报道基本一致 ,确定化合物 14 为尿苷(uridine)。
化合物 15　白色针状结晶(MeOH), mp:186 ～ 189 ℃;
ESI-MS m z:395 [ M +Na] + , 767 [ M +Na] + , 371 [ M-H] -。
1H NMR(400 MHz , pyridine-d5)δ:6.89(2H , s ,H-3 , 5), 6.88
(1H , d , J = 16.0 Hz , H-1′), 6.63 (1H , dt , J =16.0 和 5.1
Hz ,H-2′), 5.77(1H , d , J = 7.0 Hz , H-1″), 4.59(2H , br.s ,
H-3′), 3.93 ～ 4.42 (H-2″～ 6″), 3.77 (6H , s ,-OCH3)。 13 C
NMR(100 MHz , pyridine-d5)δ:153.9(C-2 , 6), 135.5(C-4),
134.0(C-1), 131.2 (C-1′), 129.4 (C-2′), 105.3 (C-3 , 5),
105.0(C-1″), 78.7 (C-5″), 78.4 (C-3″), 76.1 (C-2″), 71.7
(C-4″), 62.8(C-3′), 62.7(C-6″), 56.6(-OCH3 )。以上数据
与文献[ 14] 报道基本一致 ,确定化合物 15 为丁香苷(sy ring-
in)。
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