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实验与实习 卫生职业教育
石岩枫系大戟科野桐属植物，又名黄豆树、山龙眼、倒金钩
等，以根、茎及叶入药，主要分布于陕西、福建、安徽、四川等省。
微辛、温，有祛风除湿、舒筋止痛功效，主要用于治疗风湿性关
节炎、腰腿痛、产后风瘫，外用治跌打损伤[1]。泰国学者 Chuakul
W等[2]发现其茎提取物有强抗炎和止痛活性[2]功能，因而被广泛
用于治疗肌肉骨骼痛。为了寻找其抗炎和止痛的物质基础，笔
者对石岩枫全草的化学成分进行了研究，从乙酸乙酯部分分离
得到 7 种化合物，经理化及波谱鉴定为：（1）ent- 13- epi- e-
poxy- 14s，15didydroxylabdan- 3- one，（2）6，7- 亚甲二氧基 - 5，8-
二甲氧基香豆素（6，7- methylenedioxy- 5，8- dimethoxycoumarin），
（3）3β，11α- 二羟基齐墩果 - 12- 烯（3β，11α- di- hydroxy-
olean- 12- Oleanene），（4）异香草酸（isovanillic acid），（5）棕榈酸
（palmitic acid），（6）齐墩果酸（Oleanolic acid），（7）东莨菪亭
（scopoletin），这 7种化合物均首次从该植物中分离得到。
1 仪器和材料
核磁共振数据用 INOVA- 400 MHz 型核磁共振仪测定
（TMS）；质谱数据用 HP- 5973型质谱仪测定；熔点用 X- 4型熔
点测定仪测定（温度未校正）；柱色谱用硅胶（300～400 目、
200～300目和 40～80目）和薄层用硅胶 GF254，均为青岛海洋
化工产品；Sephadex LH- 20为 Sigma生产。石岩枫样品于 2007
年 10月采自贵州省罗甸县，经贵阳中医学院魏升华教授鉴定
为大戟科野桐属植物石岩枫的全草，标本存于贵州省、中国科
学院天然产物化学重点实验室标本中心。
2 提取与分离
石岩枫干燥全草 9.0 kg，粉碎后依次用 82%乙醇加热回流
提取 3次，60%乙醇加热回流提取 1次，每次 4 h，合并提取液，
减压浓缩回收乙醇至无醇味得浸膏。浸膏加适量的水分散，依
次以石油醚、氯仿、乙酸乙酯和正丁醇萃取，分别浓缩；得到乙
酸乙酯部分浸膏 37 g，经硅胶柱色谱，用石油醚 - 乙酸乙酯、乙
酸乙酯 - 甲醇 2个系统梯度洗脱，收集得到 12份。其中第 1份
（1.0 g）经硅胶柱色谱，得到化合物Ⅶ（15.0 mg）；第 2～4 份
（3.2 g）经反复硅胶柱色谱，用氯仿 - 甲醇系统反复梯度洗脱，
石岩枫化学成分的研究
杨宁线 1，毛润波 2，曹佩雪 3，潘卫东 3，梁光义 3
（1.贵阳护理职业学院，贵州 贵阳 550081；2.贵州益佰制药股份有限公司，贵州 贵阳 550008；
3. 贵州省中国科学院天然产物化学重点实验室，贵州 贵阳 550025）
摘 要：目的 研究石岩枫的化学成分。方法 采用乙醇加热回流提取、硅胶、Sephadex LH-20色谱法分离石岩枫全草乙酸乙
酯部分的化学成分。通过波谱数据结合理化性质来确定化合物的结构。结果 从石岩枫乙酸乙酯部分分离得到 7种化合物，
鉴定为：ent-13-epi-epoxy-14s，15didydroxylabdan-3-one（Ⅰ），6，7-亚甲二氧基-5，8-二甲氧基香豆素（Ⅱ），3β，11α-二羟基
齐墩果-12-烯（Ⅲ），异香草酸（Ⅳ），棕榈酸（Ⅴ），齐墩果酸（Ⅵ）和东莨菪亭（Ⅶ）。结论 7种化合物均首次从该植物中分离
得到。
关键词：石岩枫；化学成分；化合物
中图分类号：G424.31 文献标识码：B 文章编号：1671-1246（2011）12-0111-02
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Vol．29 2011 No．12
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再经 Sephadex LH- 20凝胶柱，氯仿 - 甲醇（1：1）洗脱，得到化
合物Ⅰ（20.0 mg）；第 6～8份（4.0 g）经硅胶柱，石油醚 - 丙酮梯
度洗脱，再重结晶得到化合物Ⅱ（8.0 mg）、化合物Ⅲ（37.0 mg）和
化合物Ⅳ（22.0 mg）；第 10～11份（2.8 g）经反复硅胶柱，氯仿 -
甲醇梯度洗脱得到化合物Ⅴ（20.0 mg）和化合物Ⅵ（18.0 mg）。
3 结构鉴定
（1）化合物Ⅰ：白色粉末状固体（氯仿），紫外光下无荧光，
对 5％的硫酸显紫红色斑点，对碘和磷钼酸均显阳性，[α]
14
D =－
11.66（C=0.023，MeOH），分子式为 C20H34O4。EI- MS m/z ：277
（100），259（27），241（10），121（18），109（19），95（16），43（58）。
1H- NMR（400 MHz，CDCl3）δ（ppm）: 0.94（3H，s，16- CH3），1.03
（3H，s，17- CH3），1.10（3H，s，18- CH3），1.13（3H，s，8- CH3），1.43- 2.19
（12H，m，6个 CH2），1.48（3H，s，20- CH3），3.63，3.50（各 1H，d，
J=13.2 Hz，15- CH2），3.75（1H，m，H- 14），2.57（2H，m，2H）；13C- NMR
（100 MHz，CDCl3）δ（ppm）：216.93（C- 3），75.81（C- 13），75.57
（C- 14），75.16（C- 8），63.54（C- 15），54.96（C- 9），53.20（C- 5），
47.37（C- 4），42.92（C- 7），37.68（C- 1），36.65（C- 10），33.79（C- 2），
29.65（C- 12），26.39（C- 19），25.24（C- 18），24.71（C- 16），21.13
（C- 17），20.82（C- 11），14.70（C- 20），14.66（C- 6）。以上波谱数据
与文献[3]报道的基本一致，所以确定该化合物为 ent- 13- epi- e-
poxy- 14s，15didydroxylabdan- 3- one 。
（2）化合物Ⅱ：浅黄色针状结晶（氯仿），mp.198～200℃，易
溶于氯仿、丙酮等有机溶剂。紫外光下有蓝色荧光，对三氯化铁
不显色，对 5％的硫酸显黄色，分子式为 C12H10O6。EI- MS m/z：
250（M+，100），235（100），179（11），151（14）。 1H- NMR（400
MHz，CD3OD）δ（ppm）：7.71（1H，d，J=9.6 Hz，H- 4），6.25（1H，d，
J=10.0 Hz，H- 3），6.04（2H，s，H- 2），4.14（3H，s，5- OCH3），3.91
（3H，s，8- OCH3）；13C- NMR（100 MHz，CD3OD）δ（ppm）: 160.33
（C- 2），142.2（C- 6），141.3（C- 4），140.33（C- 5），136.8（C- 7），113.8
（C- 3），102.2（C- 10），99.14（C- 2），61.7（5- OCH3），60.5（5- OCH3）。
以上波谱数据与文献[4]报道一致，确定化合物为 6，7- 亚甲二氧
基 - 5，8- 二甲氧基香豆素。
（3）化合物Ⅲ：白色粉末（氯仿），紫外光下无荧光，对碘显
阳性，对 5％的硫酸显紫红色，对磷钼酸显深蓝色。EI- MS m/z：
442（M＋，100），428 （86），414 （23），395 （26），248（50），207
（86），189（100），175（48），161（71），135（94），121（74），107（78），
81（91）；1H- NMR（400 MHz，CDCl3）δ（ppm）: 4.94（1H，d，J=11.
6Hz，H- 12），4.13（1H，d，J=4.0Hz，H- 11），3.21（m，H- 3），2.80（1H，
m，H- 18），1.63（1H，s，H- 14），1.39（1H，s，H- 10），1.23（1H，s，
H- 8），1.03（1H，s，H- 17），1.00（1H，s，H- 23），0.97（1H，s，H- 24），
0.78（1H，s，H- 29），0.76（1H，s，H- 30）；13C- NMR（100 MHz，CD-
Cl3）δ （ppm）：154.7 （C- 13），106.8 （C- 12），78.9（C- 3），65.0
（C- 11），55.2（C- 5），50.9（C- 9），50.4（C- 19），用以上波谱数据
对照文献，确定化合物为 3β，11α- 二羟基齐墩果 - 12- 烯。
（4）化合物Ⅳ：类白色固体（甲醇），溶于丙酮和甲醇等有机
溶剂。紫外光下有蓝色荧光，对碘和三氯化铁均显色，分子式为
C8H8O4。EI- MS m/z：168（M＋，100），153（86），125（26）。1H- NMR
（400 MHz，CD3OD）δ（ppm）:7.53（2H，m，H- 2，H- 6）。6.82（1H，
d，J = 8.8Hz，H- 5），3.87（3H，s，- OCH3）。与已知化合物 TLC一
致，混合熔点不降低，IR与已知化合物基本相同，所以确定化合
物为异香草酸。
（5）化合物Ⅴ：白色粉末（氯仿），对 5％的硫酸显紫色，对碘
显阳性，分子式为 C16H32O2。EI- MS m/z ：256 （M+，16），213
（11），185（13），129（44），83（35），73（100），60（83），43（100）。
1H- NMR（400 MHz，CDCl3）δ（ppm）：0.88（3H，t，J=6.8Hz，H- 16），
1.25（24H，s，12个 CH2），1.60（2H，t，J=7.6Hz，H- 16），2.35（2H，
t，J=7.6Hz，H- 2）。根据以上数据确定该化合物为棕榈酸。
（6）化合物Ⅵ：白色粉末（氯仿），对 5％的硫酸显紫色，对碘
显阳性，分子式为 C30H48O。EI- MS m/z: 456（M+，3），248（100），
203（60），185（17），133（35），119（22），95（21），73（50），57（68），
43（88），18（74）；1H- NMR（400 MHz，CDCl3）δ（ppm）：0.78（3H，s，
CH3），0.84（3H，s，CH3），0.87（3H，s，CH3），0.96（6H，s，2 个 CH3），
0.99（3H，s，CH3），1.09（3H，s，CH3），3.23（1H，m，H- 3），5.52（1H，
s，H- 12）。以上波谱数据与文献基本一致，且与对照品进行 TLC
检测，结果 Rf值一致，确定其结构为齐墩果酸。
（7）化合物Ⅶ：浅黄色针状结晶（丙酮），mp.200～201℃，
易溶于丙酮和甲醇。紫外光下有蓝色荧光，对碘和 5％的硫酸不
显色，对磷钼酸显黄色，分子式为 C10H8O4。EI- MS m/z：192（M+，
100），177（86），149（83），121（43），69（66），51（37）。 1H- NMR
（400 MHz，氘代丙酮）δ（ppm）：3.89（3H，s，OCH3），6.16（1H，d，
H- 3），6.78（1H，s，H- 8），7.83（1H，d，H- 4），7.18（1H，s，H- 5）；
13C- NMR（100 MHz，氘代丙酮）δ（ppm）：56.62（- OCH3），103.64
（C- 8），109.87（C- 5），112.02（C- 10），113.24（C- 3），144.62（C- 4），
145.89（C- 9），151.06（C- 7），151.76（C- 6），161.25（C- 2）。以上数
据与文献报道一致，所以确定该化合物为东莨菪亭。
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