全 文 ：第 28卷 第 1期
2009 年　2 月
华　中　农　业　大　学　学　报
Journal of H uazhong Ag ricultur al Unive rsity
Vo l.28　No.1
Feb.2009 , 97～ 101
4种余甘子功能成分的分析＊
赖志勇1)　戴宏芬2)　肖维强2)　王晓容2)　黄炳雄＊＊
(1)广东省普宁市农业科学研究所 , 普宁 515344;2)广东省农业科学院果树研究所 ,广州 510640)
摘要　利用高效液相 、气相/质谱 、原子荧光等方法 , 测定了产自广东的柿饼 、双鹅 、甜种和土种 4 种余甘子
果肉中的几种核苷 、绿原酸 、表儿茶素 、芦丁 、维生素 C 和微量元素。结果表明:余甘子果肉中含有微量的硒 , 含
量(鲜重)为 0.001 4 ～ 0.002 7 mg/kg;余甘子果肉中的甲醇提取液中气相/质谱仅测出饱和脂肪酸;余甘子果肉
中含有少量的核苷类物质肌苷 、鸟苷和腺苷 , 含量(鲜重)分别为:3.799 0 ～ 15.360 0 、 1.133 5 ～ 2.893 5 、
0.000 0～ 4.176 8μg/ g ,土种中含有少量胸苷 , 含量为 3.319 9μg/ g;余甘子果肉中还含有绿原酸 、表儿茶素和芦
丁 ,含量(鲜重)分别为 0.112 3～ 0.263 1 、0.948 6～ 2.245 1 、0.046 7～ 0.290 7 mg/ g ,表儿茶素含量最高。
关键词　余甘子;核苷;绿原酸;表儿茶素;芦丁
中图法分类号　S 665　　文献标识码　A　　文章编号　1000-2421(2009)01-0097-05
收稿日期:2008-03-03;修回日期:2008-04-03
＊广东省科技厅农业攻关项目(2006B20201045)资助
＊＊通讯作者
赖志勇 ,男 , 1977年生 ,农艺师.工作单位:广东省普宁市农业科学研究所 ,普宁 515344
　　余甘子(Phy l lanthus embl ica L.)又名油甘 、喉
甘子 、橄榄果 、余甘果等 ,属大戟科(Euphorbiaceae)
叶下珠属(Phy llanthus)落叶乔木或灌木 ,分布于热
带 、亚热带干热河谷地区 ,我国属原产国之一[ 1] ,栽
培利用历史悠久 。据研究报道 ,余甘子具有抗诱变 、
抗致畸 、防肿瘤 、降脂减肥[ 2] 、抗衰老[ 3] 等作用 。具
有以上功能的原因之一是因为余甘子有高含量的维
生素 C(Vc),为苹果的 160倍[ 4] 。
已有的研究证明:余甘果汁和 Vc 能使大鼠及
人体内亚硝基化合物合成显著减少 ,起到抗诱变 、抗
致畸 、防肿瘤的作用[ 2] ;饮用余甘子果汁可使人体血
液红细胞中的超氧化物歧化酶(SOD)活性明显增
高 ,有利于对肌体新陈代谢中产生的超氧阴离子自
由基的歧化反应 ,减轻自由基对肌体的损害 ,起到抗
衰老的作用[ 3] ;余甘子含有多种微量元素硒 、铬 、锌 、
铁等 ,其降脂减肥和降血糖的作用可能与含有黄酮
和微量元素有关[ 5] 。此外 ,余甘子还含有多种氨基
酸[ 1 , 6] 。
东南亚的一些国家 ,包括印度尼西亚 、泰国 、缅
甸 、孟加拉等 ,利用余甘子的果 、叶 、树皮治疗多种疾
病[ 5] 。正因为余甘子的特殊药理作用 ,被联合国卫
生组织指定为在全世界推广种植的 3种保健植物之
一[ 3] ,现已被《中国药典》收载[ 7] 。在我国 ,余甘子主
要分布于云南 、贵州 、四川 、福建 、广东 、广西等地区 ,
广东主要分布在普宁市及周边地方 。常见的余甘子
有 4个品种 ,以甜种和柿饼产量最高。为了解不同
余甘子品种之间 Vc、微量元素 、黄酮类 、多酚类和核
苷类等功能成分含量的差异 ,笔者对广东普宁 4 种
余甘子果肉的成分进行了分析 ,旨在为余甘子的药
用 、品种的选育 、民间食疗果品的选择等方面提供理
论依据。
1　材料与方法
1.1　供试材料
样品:采集柿饼(Shibing)、双鹅(Shuange)、甜
种(Tianzhong)和土种(Tuzhong)4种余甘子成熟期
的果实 ,4 ℃贮存备用。
主要仪器:日立牌 Z-5000 型原子吸收仪 ,日本
日立公司产品;吉天牌 AFS-930 型原子荧光分析
仪 ,吉天公司产品;HP6890GC/5973M S 型气质联
用仪(GC/MS),美国 A gilent公司产品;1100 型高
效液相色谱仪(HPLC),美国 Agilent公司产品 。
主要试剂:色谱级甲醇 、乙腈购自美国 Fisher
公司 。试验用水为超纯水 。胞嘧啶(cytosine)购自
北京奇华盛生物技术发展中心;尿嘧啶(uracil)、胞
苷(cy tidine)、次黄嘌呤(hypoxanthine)、胸腺嘧啶
(thymine)、肌苷(inosine)、胸苷(thym idine)均购自
上海源聚生物科技有限公司;尿苷(uridine )、鸟苷
　　 华 中 农 业 大 学 学 报 第 28 卷　
(guano sine)购自上海伯奥生物科技有限公司;腺苷
(adeno sine)购自美国 Sigma 公司 。绿原酸(Chlo ro-
genic Acid)、表儿茶素(Epicatechin)和芦丁(Rutin)
购自中国药品生物制品检定所 。其余试剂均为国产
分析纯。
1.2　Vc和微量元素的测定
Vc的测定采用 2 , 6-二氯酚靛酚法并稍加改
进[ 8] ,测定时称取 5 g 样品进行分析;锌的测定采用
GB/ T5009.14-2003中的方法;锗的测定采用 GB/
T5009.151-2003 中的方法;铁的测定采用 GB/
T5009.90-2003 中的方法;硒的测定采用 GB/
T5009.93-2003中的方法 。
1.3　甲醇提取液的 GC/MS测定
称5.00 g 余甘子果肉鲜样于 25 mL 容量瓶中 ,
用甲醇提取并定容 ,脱水处理后进样分析。GC/MS
条件为:色谱柱 OV-1 , 15 m×0.2 mm ×0.33 μm ,
EI离子原;进样口温度为 250 ℃,程序升温 70 ℃起
始 ,按 10 ℃/min 上升到 250 ℃, 离子源温度
230 ℃,连接线温度 280 ℃, 扫描范围为 29.0 ～
550.0 u ,载气为 He ,柱前压为 45 kPa;自动进样 ,进
样量1μL。
核苷的测定按照肖维强等[ 9-11] 的方法进行。
绿原酸 、表儿茶素和芦丁的测定按戴宏芬等[ 12]
的方法进行。
微量元素锌和铁用日立牌 Z-5000 型原子吸收
仪测定。
硒和锗用吉天牌 AFS-930 型原子荧光分析仪
测定 。
2　结果与分析
2.1　果肉中 Vc和微量元素的含量
测定结果表明 ,在供试的柿饼 、双鹅 、甜种和土
种 4种余甘子的果肉中 ,柿饼的 Vc 含量最多 ,甜种
的锌和铁含量最多 ,双鹅含硒量最多(表 1)。Vc 和
微量元素的含量品种之间存在显著的差异。锗未被
检出 ,未列入表 1中 。
表 1　4 种余甘子 Vc和微量元素含量(鲜果)1)
Table 1　Contents of Vc , Zn , Fe and Se in flesh of four emblic varieties(FW) mg/ kg　
项目 Item s 柿饼 Shibing含量 C on tents RSD2)/ %
双鹅 Shuange
含量 Conten ts R SD/ %
甜种 Tianzh on g
含量 Con tents RSD/ %
土种 Tu zhong
含量 Conten ts R SD/ %
Vc/(mg· kg -1) 246.000 0 a 1.07 87.000 0 b 2.79 81.100 0 c 3.38 81.467 0 c 3.68
Zn 1.400 0 c 1.89 1.366 7 c 1.12 2.146 7 a 1.94 1.986 6 b 4.19
Fe 1.906 7 d 4.24 3.063 3 b 2.17 3.813 3 a 2.29 2.826 7 c 4.28
S e 0.001 7 b 9.16 0.002 7 a 11.46 0.001 7 b 7.07 0.001 4 b 7.14
　1)Vc为采后 8 d的测定值 ,含量均为平均值(n=3),横行中不同字母者表示在 0.05水平上存在显著差异
Vitamin C was measu red af ter 8 days.Contentsin the tab le w as mean(n=3), and the dif ferent let ter in th e same t ransverse
indicated signifi cant ly dif f erent at 0.05 level;
　2)相对标准偏差(下表同 the same as below)
2.2　果肉 GC/MS的测定结果
经GC/MS测定 ,余甘子果肉的甲醇提取液中
主要含有 16酸和 18酸等饱和脂肪酸。
2.3　果肉核苷的 HPLC测定结果
核苷标准品色谱图见图 1 ,样品的核苷色谱图
见图 2。测定结果表明 ,4种余甘子果肉中的核苷含
量很少(图 2 和表 2),另外土种果肉中含有少量胸
苷 ,为 3.319 9 μg/g ,相对标准偏差为 2.25%。
2.4　果肉中绿原酸 、表儿茶素和芦丁的含量
供试的 3种标准品色谱图见图 3 ,余甘子果肉
色谱图见图 4 ,几种余甘子果肉中的绿原酸 、表儿茶
素和芦丁含量见表 3。
测定结果表明 ,在供试的柿饼 、双鹅 、甜种和土
种 4种余甘子的果肉中均有高含量的绿原酸 、表儿
茶素和芦丁 ,其中以土种的含量最为丰富(图 4 和
表 3)。
表 2　4 种余甘子核苷含量(鲜重)
Table 2　Contents of nucleosides in flesh of four emblic varieties(FW) μg/ g　
项目 Item s 柿饼 Shibing含量 C on tents RSD/ %
双鹅 Shuange
含量 Conten ts R SD/ %
甜种 Tianzh on g
含量 Con tents RSD/ %
土种 Tu zhong
含量 Conten ts R SD/ %
肌苷 Inosine 5.813 4 c 4.74 7.113 3 b 3.95 15.360 0 a 2.39 3.799 0 d 5.99
鸟苷 Guanosine 2.275 0 b 6.50 2.893 5 a 4.27 1.133 5 c 3.10 2.735 2 a 7.76
腺苷 Adenosine 3.152 5 b 1.62 4.176 8 a 3.07 0.000 0 d 0.00 0.375 0 c 3.93
98
　第 1 期 赖志勇等:4 种余甘子功能成分的分析 　
图 1　混合核苷标准品色谱图(图中依保留时间先后为:胞嘧啶 、尿嘧啶 、胞苷 、次黄嘌呤 、尿苷 、
胸腺嘧啶 、肌苷 、鸟苷 、胸苷和腺苷(均为 0.800 0μg/mL)
Fig.1　HPLC diagram of mixture of cytosine, uraci l, cytidine, hypoxanthine , ur idine , thymine , inosine , guanosine,
thymidine , adenosine(each as the concentration of 0.800 0 μg/mL)
图 2　余甘子(柿饼)核苷 HPLC分离图
Fig.2　HPLC diagram of nucleosides from flesh of embl ic(Shibing)
表 3　4 种余甘子绿原酸 、表儿茶素和芦丁含量(鲜重)
Table 3　Contents of chlorogenic acid , epicatechin , rutin in flesh of four emblic varieties(FW) mg/ g　
项目 Item s 柿饼 Shibing含量 Con tents RSD/ %
双鹅 Shuange
含量 Conten ts R SD/ %
甜种 Tianzh on g
含量 Con tents RSD/ %
土种 Tu zhong
含量 Conten ts RSD/ %
绿原酸 Chlorogenic acid 0.174 6 b 1.77 0.135 5 c 1.42 0.112 3 d 1.08 0.263 1 a 0.62
表儿茶素 E picatechin 1.924 9 b 0.53 1.785 2 c 0.50 0.948 6 d 0.77 2.245 1 a 0.93
芦丁 Rut in 0.289 7 a 1.44 0.095 5 b 3.66 0.046 7 c 1.77 0.290 7 a 1.89
99
　　 华 中 农 业 大 学 学 报 第 28 卷　
图 3　混合标准品色谱图(图中依保留时间先后为:绿原酸、表儿茶素和芦丁 ,绿原酸浓度为 50μg/mL, 其余为 100μg/mL)
Fig.3　HPLC diagram of mixture of standard chlorogenic acid(50 μg/mL), epicatechin(100μg/mL), rutin(100μg/mL)
图 4　余甘子(柿饼)绿原酸 、表儿茶素和芦丁 HPLC分离图
Fig.4　HPLC diagram of chlorogenic acid , epicatechin, rutin from flesh of emblic(Shibing)
3　结论与讨论
本研究结果表明 ,余甘子果肉中含有少量的硒 ,
双鹅的含量最高(鲜重),达 0.002 7 mg/kg ,硒是对
人体重要的微量元素 。与前人的研究结果相比 ,本
研究在余甘子果肉中测出微量的硒[ 13] ,是因为使用
了先进的分析仪器;甲醇提取液经 GC/MS 测定 ,主
要含有 16酸和 18酸等饱和脂肪酸 ,余甘子果肉中
是否含有不饱和脂肪酸 ,在提取方法上有待进一步
探讨;与龙眼肉的核苷含量相比[ 14] ,余甘子果肉中
含有少量的肌苷 、鸟苷和腺苷 ,土种含有少量胸苷 ,
因此余甘子中少量的核苷物质不是主要的活性成
分;含量最高的是酚类物质表儿茶素和绿原酸 。酚
类物质广泛存在于多种植物中 ,是许多中药材和中
成药的主要活性成分 ,具有抗脂质过氧化 、抗诱变 、
抗心血管疾病 、保肝利胆 、抗病毒等方面的药理作
用。山楂果是重要的药食两用水果 ,山楂中的活性
成分具有抗癌 、降血脂等作用 ,其主要的活性成分被
认为是黄酮类和低聚前花青素类。山楂果实(鲜重)
中的黄酮含量约为 100μg/g[ 15] ,本试验仅测定了黄
酮类物质芦丁的含量 ,除甜种含量较少外 ,双鹅的含
量与山楂相当 ,而柿饼和土种为山楂的近 3倍 。因
此 ,余甘子的降脂减肥和降血糖的作用应是与高含
量的黄酮有关 。绿原酸 、表儿茶素和芦丁在测定中
应用的是标准加入法 ,在 16.93 min 流出的物质含
量很高 。除已知的 3 种成分外 ,还存在其它类的物
质 ,这种高含量物质的种类有待进一步鉴定 。
100
　第 1 期 赖志勇等:4 种余甘子功能成分的分析 　
余甘子具有的抗诱变 、抗致畸 、防肿瘤 、降脂减
肥和抗衰老等作用 ,原因之一是余甘子有高含量的
Vc ,为 3 984.400 0 mg/kg[ 1] ,是苹果的 160倍[ 4] 。
本试验的测定结果为81.100 0 ～ 246.000 0 mg/kg ,
主要原因是由于余甘子果采后 8 d才进行 Vc 含量
测定 。由于 Vc 极易氧化 ,如苹果放置 3 d ,游离态
的 Vc可降解 60%～ 70%[ 16] 。
余甘子的药理功能 ,普遍观点认为主要是高含
量的 Vc和黄酮类物质。据测定结果 ,柿饼的 Vc 含
量最高;芦丁的含量柿饼和土种均高于其它 2 个品
种 ,柿饼颗粒最大 ,产量也相对较高 ,因此柿饼可考
虑优先作为药用品种 。
参　考　文　献
[ 1] 　刘书凤 ,侯开卫 ,李绍家 ,等.余甘子的保健价值及开发利用前
景[ J] .自然资源学报 , 1993 , 8(4):299-306.
[ 2] 　李昌玲.余甘子的药理研究[ J] .药学进展 ,2001 ,25(4):210-213.
[ 3] 　吴雪辉 ,谢治芳 ,黄永芳.余甘子的化学成分和保健功能作用
[ J] .中国野生植物资源 , 2003 , 22(6):69-71.
[ 4] 　BA RT HAKU R N N , ARNOLD N P.Chemical analysi s of th e
emblic(P hy l lanth us emblica L.) and it s potent ial as a food
source[ J] .Scient ice Hort icu ltu rae , 1991 , 47(1/ 2):99-105.
[ 5] 　侯开卫.余甘子的化学成分及在民族民间传统医药中的应用
[ J] .中国民族民间医药杂志 , 2002 , 59:345-348.
[ 6] 　肖维强 ,赖志勇 ,戴宏芬 ,等.高效液相色谱法测定余甘子中的
游离氨基酸[ J] .仲恺农业技术学院学报 , 2008 , 21(2):
[ 7] 　中华人民共和国卫生部药典委员会.中华人民共和国药典.一
部[ M ] .北京:化学工业出版社 , 2000.
[ 8] 　李合生 ,孙群 ,赵世杰 ,等.植物生理生化实验原理和技术[ M] .
北京:高等教育出版社 , 2000:246-246.
[ 9] 　肖维强 ,黄炳雄 ,王晓容 ,等.HP LC 法测定龙眼肉中的几种核
苷类物质[ J] .食品科学 , 2007 , 28(1):234-237.
[ 10] 肖维强 , 戴宏芬 ,黄炳雄 , 等.龙眼肉中 9 种核苷类成分的
HPLC分析[ J] .华中农业大学学报 , 2007 , 26(5):722-726.
[ 11] 黄炳雄 , 赖志勇 ,李建光 , 等.黄皮和杨梅果肉中核苷含量的
HPLC测定[ J] .仲恺农业技术学院学报 , 2007 ,20(4):16-19.
[ 12] 戴宏芬 ,赖志勇 ,李建光 ,等.黄皮 、杨梅果肉中绿原酸 、表儿茶
素 、芦丁含量的 HPLC 测定[ J] .华中农业大学学报 , 2008 , 27
(3):445-449.
[ 13] 张俊巍 ,任永全 ,何平.余甘子微量元素含量及功效研究[ J] .微
量元素与健康研究 , 1996 , 13(1):32-35.
[ 14] 黄炳雄 ,李建光 ,王晓容 ,等.18个龙眼品种果肉中核苷物质的
HPLC定量测定[ J] .广东农业科学 , 2008(3):67-69.
[ 15] 李建中.中国山楂果实中生理活性成分的 HP LC 分析研究
[ D] .保定:河北农业大学食品科技学院 , 2004.
[ 16] 仝月澳 ,周厚基.果树营养诊断方法[ M ] .北京:农业出版社 ,
1982:130-131.
Study on Several Health Care Components in Flesh of Four Emblic Varieties
LAI Zhi-yong 1)　DAI Hong-fen2)　XIAO Wei-qiang 2)　WANG Xiao-rong2)　HUANG Bing-x iong2)
(1)Puning Inst i tute o f Agricultural S ciences , Puning Guangdong 515344 , China;
2)
Insti tute of Pomology ,Guang dong Academy of A gricultural Sciences , Guangz hou 510640 , China)
Abstract　Several nucleo sides , chlorog enic acid , epicatechin , rutin , Vitamin C and minim elements
in flesh of four emblic(Phy l lanthus embl ica L .)variet ie s(Shibing , Shuange , Tianzhong and Tuzhong)
f rom Guangdong Province w ere dete rmined by HPLC ,GC/MS and atom f luo rescence inst rument etc.It
show ed that the content o f Se w as betw een 0.001 4 ～ 0.002 7 mg/kg(f resh w eight , FW).Only satura-
tion fat ty acids we re found by GC/MS af ter the f leshes we re ext racted wi th methanol.Nucleosides ,
chlo ro genic acid , epicatechin and rut in w ere investigated by HPLC.It proved that some nucleo sides
were present wi th ino sine 3.799 0 ～ 15.360 0 μg/g , guano sine 1.133 5 ～ 2.893 5 μg/g and adeno sine
0.000 0 ～ 4.176 8 μg/g.A lit tle thymidine w as detected and i ts content w as 3.319 9 μg/g in flesh o f
Tuzhong varie ty.T he contents o f chlo ro genic acid , epicatechin and rut in we re respectively 0.112 3 ～
0.263 1 , 0.948 6 ～ 2.245 0 ,0.046 7 ～ 0.290 7 mg/g.The flesh w as characteristic o f high content of epi-
catechin.
Key words　emblic(Phy llanthus embl ica L .);nucleoside;chlo rogenic acid;epicatechin;rutin
(责任编辑:陈红叶)
101