免费文献传递   相关文献

傣药倒心盾翅藤化学成分研究



全 文 :傣药倒心盾翅藤化学成分研究
李晓花,牛迎凤,宋美芳,张丽霞*
(中国医学科学院北京协和医学院药用植物研究所云南分所
西双版纳州傣药南药重点实验室,云南 景洪666100)
摘 要:目的:研究测定倒心盾翅藤茎的化学成分。方法:采用多种柱色谱进行分离纯化,结合ESI-
MS、1 H-NMR、13 CNMR等波谱方法确定化学结构。结果:从倒心盾翅藤茎中分离得到6个单体化合
物,分别鉴定为木栓酮(1)、表木栓醇(2)、棕榈酸(3)、β-谷甾醇(4)、木栓醇(5)和豆甾醇(6)。结论:化合
物3~5为首次从倒心盾翅藤中分离得到。
关键词:倒心盾翅藤;傣药;化学成分
中图分类号:R284.1   文献标识码:A   文章编号:1673-2197(2016)14-0030-02
DOI:10.11954/ytctyy.201614012
收稿日期:2016-09-22
基金项目:协和青年基金(2303-3141032)
作者简介:李晓花(1975-),女,博士,中国医学科学院北京协和医学院药用植物研究所云南分所助理研究员,研究方向为中
药化学。
通讯作者:张丽霞(1975-),女,中国医学科学院北京协和医学院药用植物研究所云南分所副研究员,研究方向为中药资源。
E-mail:87050233@qq.com
Chemical Constituents of Dai medicine Aspidopterysobcordata
Li Xiaohua,Niu Yingfeng,Song Meifang,Zhang Lixia*
(Key Laboratory of Dai and Southern medicine of Xishuangbanna Dai Autonomous Prefecture,Yunnan
Branch Institute of Medicinal Plant,Chinese Academy of Medical Sciences,Jinghong 666100,China)
Abstract:Objective:To study the chemical constituents of the stem of Aspidopterysobcordata.Methods:The compounds were i-
solated and purified by column chromatography and their structures were determined by spectroscopic techniques.Results:Three
triterpenes,two sterols and one fatty acid were isolated from Aspidopterysobcordata and identified as friedelin(1),epifriedelanol
(2),palmitic acid(3),β-sitosterol(4),friedelanol(5)and stigmasterol(6).Conclusion:Compounds 3~5are isolated from Aspi-
dopterysobcordatathe first time.
Keywords:Aspidopterysobcordata;Dai Medicine;Chemical Constituents
  傣药倒心盾翅藤来源于金虎尾科植物倒心盾翅藤(As-
pidopterysobcordataHemsl.var.obcordata)的干燥藤茎,分
布于云南省西南部、南部至东南部,主要生长在山地雨林、
沟谷雨林及季雨林的林缘、疏林及灌丛中,被《云南省中药
材标准-傣族药》(2005版)收载[1]。倒心盾翅藤以藤入药,
其性涩、凉,具有消炎利尿、清热排石之功效,民间主要用于
治疗尿路感染膀胱炎、尿路结石、风湿骨痛、产后体虚、食欲
不振等疾病,是傣医传统经方“五淋化石胶囊”的主要组方
药材,同时也是目前傣医临床用量最大的一味药材[2]。
为进一步探索倒心盾翅藤的潜在抗泌尿系结石的活性
成分,本实验采用各种柱层析结合重结晶等分离纯化方法,
对倒心盾翅藤茎的化学成分进行研究,从中分离鉴定了6
个化合物,分别为:木栓酮(1)、表木栓醇(2)、棕榈酸(3)、β-
谷甾醇(4)、木栓醇(5)和豆甾醇(6)。其中,化合物3~5均
为首次从倒心盾翅藤中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker 600MAVACEⅢ核磁共振仪(TMS为内标)
(德国Bruker公司);Agilent 1260-6120LC/MS(美国 Agi-
lent科技公司);R210型旋转蒸发仪(瑞士Buchi公司);柱
层析硅胶(100-200目)(青岛海洋化工厂);C18反相硅胶
(YMC ODS-A,50μm)(日本 YMC 公司);正相硅胶板
(GF254)(青岛海洋化工厂);反相硅胶板(TLC Silica Gel
RP-18F254s)(德国 Merk公司);Sephadex LH-20(瑞典
Amersham Biosciences公司);氘代试剂(Sigma公司)。实
—03—
验用倒心盾翅藤茎采自云南西双版纳,经张丽霞副研究员
鉴定为金虎尾科植物倒心盾翅藤(Aspidopterysobcordata
Hemsl.var.obcordata)的干燥藤茎。
2 提取与分离
倒心盾翅藤藤茎切段后70℃烘干,称取10kg,加5倍量
95%乙醇冷浸提取3次,提取时间分别为48h、48h和24h,
合并提取液,减压浓缩回收溶剂得到浸膏,将浸膏加适量蒸
馏水悬浮,用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇萃取。减压浓缩后
得到石油醚萃取部位 (47.35g)、乙酸乙酯萃取部位
(18.99g)和正丁醇萃取部位(51.0g),通过薄层检测,合并
石油醚部位和乙酸乙酯部位(66.3g)。
合并部位(66.3g)进行硅胶柱层析,石油醚-乙酸乙酯
梯度洗脱,薄层检测合并得到10个组分Fr.1~10。
Fr.3组分有白色针状结晶析出,采用石油醚重结晶,过
滤,得到化合物1(55mg);Fr.5组分有白色针状结晶析出,
用石油醚重结晶,得到化合物2(33mg);Fr.7(10.5g)经
Sephadex LH-20(氯仿-甲醇1∶1洗脱)柱层析脱色素后,
采用反相硅胶柱层析(甲醇-水9∶1洗脱),薄层检测合并
相同流分,得到白色粉末状化合物3(81mg)和4(75mg);
Fr.4(2.46g)硅胶柱层析,正己烷-丙酮(95∶5)洗脱,薄层
检测合并相同流分,白色片状结晶析出,石油醚重结晶,得
到化合物5(128mg);Fr.9(2.0g)经Sephadex LH-20(氯仿
-甲醇1∶1洗脱)柱层析脱色素后,采用反相硅胶柱层析
(甲醇-水85∶15洗脱),薄层检测合并相同流分,得到化
合物6(55mg)。
3 结构鉴定
化合物1:白色针状结晶,分子式为C30H50O;ESI-MS
m/z:425[M]-。1 H-NMR(600MHz,CDCl3)δ:1.18(3H,
s,H-28),1.05(3H,s,H-27),1.01(3H,s,H-26),
1.00(3H,s,H-30),0.95(3H,s,H-29),0.88(3H,d,
J=6.8Hz,H-23),0.87(3H,s,H-25),0.72(3H,s,
H-24);13C-NMR(125MHz,CDCl3)δ:22.3(C-1),41.5
(C-2),213.2(C-3),58.2(C-4),42.1(C-5),41.2(C-6),
18.3(C-7),53.1(C-8),37.5(C-9),59.5(C-10),35.6
(C-11),30.5(C-12),39.7(C-13),38.3(C-14),32.1(C-
15),36.0(C-16),30.0(C-17),42.8(C-18),35.4(C-
19),28.2(C-20),32.0(C-21),39.3(C-22),6.8(C-23),
14.7(C-24),18.0(C-25),20.3(C-26),18.7(C-27),32.8
(C-28),35.1(C-29),31.8(C-30)。以上数据与文献[3]报
道一致,鉴定化合物1为木栓酮。
化合物2:白色针状结晶,分子式为C30H51O;ESI-MS
m/z:427[M] -。1 H-NMR (600 MHz,CDCl3)δ:0.86
(3H,s,H-24),0.93(3H,s,H-25),0.94(3H,d,J=
7.0Hz,H-23),0.96(3H,s,H-30),0.99(3H,s,H-
26),1.00(6H,s,H-29),1.01(3H,s,H-27),1.17
(3H,s,H-28),3.74(1H,br s,H-3)。13 C-NMR (125
MHz,CDCl3)δ:15.8(C-1),32.1(C-2),72.8(C-3),
49.2(C-4),37.1(C-5),41.7(C-6),17.6(C-7),53.2
(C-8),38.5(C-9),61.4(C-10),35.4(C-11),30.6(C-
12),37.9(C-13),39.7(C-14),32.8(C-15),36.1(C-
16),30.0(C-17),42.8(C-18),35.0(C-19),28.2(C-
20),35.2(C-21),39.3(C-22),11.6(C-23),16.4(C-24),
18.3(C-25),18.7(C-26),20.1(C-27),31.8(C-28),
35.6(C-29),32.3(C-30)。化合物2的1 H-NMR 和13 C-
NMR数据与文献[4]报道基本一致,故鉴定化合物2为表木
栓醇(epifriedelanol)。
化合物3:白色粉末,易溶于石油醚、氯仿、丙酮。分子
式为C16H32O2,ESI-MS m/z:257[M]+,280[M+Na]+。1 H-
NMR(600MHz,CDCl3)δ:2.35(2H,t,J=6.5Hz,
H-2);1.63(2H,m,H-3),1.25~1.30(24H,m,H-4~
H-14),0.88(3H,t,H-15);13C-NMR(75MHz,CDCl3)
δ:180.0(-COOH),34.0(C-2),31.9(C-13),29.7~29.1
(10CH2),24.7(C-3),22.7(C-14),14.1(C-15)。以上数
据与文献[5]报道的数据一致,鉴定化合物3为棕榈酸(pal-
mitic acid)。
化合物4:白色粉末,溶于氯仿。分子式C29H50O,ESI-
MS m/z:415[M]+。1H-NMR (400 MHz,CDCl3)δ:
5.35(1H,brd,J =4.8Hz,H-6),3.67(1H,tt,J =
9.6,4.8Hz,H-3),1.01(3H,s,H-18),0.93(3H,d,J
=6.7Hz,H-21),0.86(3H,t,J=8.0Hz,H-26),0.84
(3H,d,J=7.2Hz,H-28),0.80(3H,d,J=7.2Hz,H-
29),0.68(3H,s,H-19)。13C-NMR(125MHz,CDCl3)δ:
37.3(C-1),29.7(C-2),71.8(C-3),42.3(C-4),140.8
(C-5),121.7(C-6),32.0(C-7),31.7(C-8),50.1(C-9),
36.5(C-10),21.1(C-11),39.8(C-12),42.3(C-13),
56.8(C-14),24.3(C-15),28.2(C-16),56.1(C-17),
11.9(C-18),19.8(C-19),36.2(C-20),19.4(C-21),
34.0(C-22),26.1(C-23),45.9(C-24),29.2(C-25),
18.8(C-26),19.1(C-27),23.1(C-28),12.0(C-29)。以
上数据与文献[6-7]报道一致,鉴定化合物4为β-谷甾醇(β-
Sitosterol)。
化合物5:白色片状结晶,分子式为C30H51O;ESI-MS
m/z:427[M]-。1 H-NMR(600MHz,CDCl3)δ:0.81(3H,
d,J=6.6Hz,23-CH3),0.77,0.94,0.98,0.99,1.01,
1.04,1.17(each 3H,s,7-CH3),3.35(1H,m,3-H)。
13C-NMR(125MHz,CDCl3)δ:72.2(C-3),60.1(C-10),
53.2(C-8),53.0(C-4),42.8(C-18),41.4(C-6),39.7
(C-14),39.3(C-22),38.3(C-13),38.1(C-5),37.1(C-
9),36.7(C-2),36.1(C-16),35.5(C-11),35.3(C-19),
35.0(C-29),32.8(C-21),32.4(C-15),32.1(C-30),
31.8(C-28),30.6(C-12),30.0(C-17),28.2(C-20),
20.1(C-27),19.6(C-1),18.6(C-26),18.2(C-25),
17.8(C-7),14.6(C-24),9.9(C-23)。以上数据与文献[8]
报道一致,故鉴定化合物5为木栓醇(Friedelanol)。
化合物6:白色针状结晶,分子式为C29H48O;ESI-MS
m/z:411[M]-。1 H-NMR(600MHz,CDCl3)δ:0.70(18-
CH3,s),0.78(27-CH3,d),0.81(29-CH3,t),0.83(26-
CH3,d),1.01(19-CH3,s),1.03(21-CH3,d),5.03(23-
H,q,J=23.7Hz),5.15(22-H,q,J=24.0Hz),5.34(6-
—13—
莲须粉末颜色与总黄酮含量相关性研究
李 庆,张建逵,康廷国*,郭 爽,何婉婉,王孟虎
(辽宁中医药大学,辽宁 大连116600)
摘 要:目的:通过测定莲须药材粉末颜色与其总黄酮含量,将代表颜色的L*、a*、b*值与总黄酮含量
相联系,探讨颜色与总黄酮含量之间的相关性。方法:采用色差计和紫外可见分光度计分别测定药材粉
末L*、a*和b*值与总黄酮的含量,采用统计学方法比较颜色值与总黄酮含量间的相关性。结果:L*、
b*值与莲须总黄酮含量呈正相关,a*值与总黄酮含量无相关性。结论:莲须药材总黄酮含量与药材粉
末明暗程度有关,其颜色越亮,总黄酮的含量越高,而黄颜色为莲须颜色特征,因此b*值越大,总黄酮含
量越多。
关键词:莲须;粉末颜色;总黄酮;质量评价;相关性
中图分类号:R284.1   文献标识码:A   文章编号:1673-2197(2016)14-0032-03
DOI:10.11954/ytctyy.201614013
收稿日期:2016-01-21
基金项目:国家中医药管理局中医药行业科研专项(201407002)
作者简介:李庆,辽宁中医药大学硕士研究生,研究方向为中药鉴定与品质评价。E-mail:1562014052@qq.com
通讯作者:康廷国,辽宁中医药大学教授,博士生导师,研究方向为中药鉴定与品质评价。E-mail:kangtg@lnutcm.edu.cn
  莲须为睡莲科植物莲的干燥雄蕊,味甘、涩,性平,归
心、肾经,具有固肾涩精之功效[1],主要成分为木犀草素、槲
皮素、异槲皮苷、山奈素等黄酮类化合物[2]。现代药理学研
究表明莲须具有美白、抗血栓等[3-4]作用,然而莲须药材的质
量因产地、采收期等不同,差异较大。传统经验鉴别莲须粉
末以黄棕色者为佳,但是传统性状评价具有很大的主观性
和模糊性,缺乏量化标准,无法准确评价中药质量[5]。色度
分析采用色空间系统三元素 L*、a*、b*来量化主观颜色,
a*和b*表示色调方向,+a*表示红方向,-a*表示绿方
向,+b*表示黄方向,-b*表示蓝方向,L*表示明度,L*越
大明度越大,L*越小明度越小[6]。本研究结合色度计测定
莲须药材粉末颜色色度值,量化莲须粉末颜色,利用紫外可
见分光光度法测定莲须中总黄酮的含量,研究莲须中总黄
酮的含量与颜色值L*、a*、b*之间的相关性,通过色度法量
化颜色指标,将传统性状鉴定及评价数据量化,为建立一套
科学客观的性状鉴定及评价方法奠定基础。
1 材料与仪器
1.1 材料与试剂
收集湖南、安徽、山东等地区的31份莲须样本,

经辽宁
H,m,J=4.8Hz),3.51(3-H,m)。13 C-NMR (125MHz,
CDCl3)δ:140.7(C-5),138.3(C-22),129.2(C-23),
121.7(C-6),71.1(C-3),56.7(C-14),56.0(C-17),
51.3(C-24),50.2(C-9),42.2(C-4,13),40.4(C-20),
39.8(C-12),37.2(C-1),36.5(C-10),31.8(C-7,8,25),
31.5(C-2),28.9(C-16),25.3(C-28),24.3(C-15),21.1
(C-21),21.0(C-11,26),19.4(C-19),18.9(C-27),12.1
(C-18),12.2(C-29)。以上数据与文献[9]报道基本一致,
鉴定化合物6为豆甾醇(stigmasterol)。
参考文献:
[1] 云南省食品药品监督管理局.云南省中药材标准(第三册·
傣族药)[M].昆明:云南科技出版社,2005.
[2] 林艳芳,依专,赵应红,等.西双版纳傣药彩色图鉴[S].昆明:
云南民族出版社,2003:540.
[3] 张茂娟,刘冰,安彦峰,等.白钩藤的化学成分研究[J].中草
药,2014,45(2):175-180.
[4] 许明峰,沈莲清,王奎武.雷丸化学成分的研究[J].中草药,
2011,42(2):251-254.
[5] 朱春芃,苑朕昱,宋永相,等.光棘球海胆壳中化学成分的
分离、鉴定及其抗肿瘤活性[J].大连海洋大学学报,2015,
30(1):85-88.
[6] 张蒙,许琼明,王桃云,等.大豆荚的化学成分研究[J].中草
药,2015,46(3):344-347.
[7] 张树军,刘焕,李军,等.蒙古苍耳草化学成分研究[J].中草
药,2015,46(3):329-333.
[8] 袁久志,孙启时.麻栎叶的份研究[J].沈阳药科大学学报,
1999,16(1):60-62.
[9] 张雁冰,李玲,刘宏民,等.马桑化学成分研究[J].郑州大学
学报:理学版,2005,37(1):75-77.
(编辑:李岚春)
—23—