全 文 ：平均含量为 141.293mg/ 100mL 。
表 6　癌复康口服液中黄芪甲苷含量
样品序号 黄芪甲苷(mg/ 100m L) RSD(%)
1 144.955
2 141.873
3 138.652 2.41
4 139.967
5 141.022
10　讨论
用高效液相色谱法测定复方中黄芪甲苷含量往往干扰
多 ,本法中将癌复康口服液用聚酰胺层析柱处理后得到的色
谱峰与对照品色谱峰相同 ,消除干扰 , 可准确测定黄芪甲苷含
量。该方法操作简单 , 回收率高 , 重现性好 , 可作为癌复康口
服液的质量控制方法 , 为制定癌复康口服液质量标准提供了
科学依据。
参考文献
〔1〕戴军平 ,刘秀霞 ,张平兰 ,等.HPLC法测定黄芪口服液中黄芪甲苷
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社 , 1994 , 536.
·中药与天然药物·
沙 戟 化 学 成 分 研 究
石心红 ,徐德然＊(中国药科大学中药制剂教研室 南京 210038)
摘要:目的　研究新疆产沙戟全草的化学成分。方法　反复硅胶柱色谱 ,薄层色谱, 凝胶柱色谱 ,波谱分析技术和理化常数对照。结果　分
离得到 8个化合物 ,分别鉴定为木犀草素(Ⅰ),阿曼托黄素(Ⅱ),短叶苏木酚(Ⅲ),短叶苏木酚酸乙酯(Ⅳ), 7-O-(6″-反式-对桂皮酰基)-β-D-半乳
糖芹菜素苷(Ⅴ),木犀草素-7-O-β-D-芦丁糖苷(Ⅵ),没食子酸(Ⅶ )和没食子酸乙酯(Ⅷ)。结论　上述化合物均首次从沙戟属中分离得到。
关键词:沙戟;化学成分;7-O-(6″-反式-对桂皮酰基)-β-D-半乳糖芹菜素苷
中图分类号:R914　文献标识码:A　文章编号:1006-3765(2008)-09-0064-03
作者简介:石心红 ,女(1969.8-),博士。联系电话:1025785391252 ,
E-mail:seki-nj@163.com
＊通讯作者:徐德然 , Tel:(025)85391050 , E-mail:drxu-nj@163.com
基金项目:中国药科大学青年科技基金(B0605)
Studies on the chemical constituents in Chrozophora sabulosa Kar.
SHI Xin-hong , XU De-ran(Department of TCM Pharmaceut ics , China Pharmaceutical University , Nanjing
210038 ,China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　To study the chemical constituents of Chrozophora sabulosa Kar.(Xinjiang origin)
.METHODS　The chemical constituents were isolated by using repeated silical gel column chromatog raphy ,
preparat ive thin layer chromatog raphy ,Sephadex chromatog raphy , and thei r structures were elucidated on the ba-
sis of spect ral analy sis and physical-chemical properties.RESULTS　Eight compounds w ere isolated and identified
as luteolin(Ⅰ), amentoflavone(Ⅱ),brevifolin(Ⅲ), ethyl brevifolin carboxylate(Ⅳ), apigenin-7-O-(6″-(E)-p-cin-
namoyl)-β-D-galactopy ran oside(Ⅴ), luteolin-7-O-β-D-rutinoside(Ⅵ), gallic acid (Ⅶ )and ethyl g allate (Ⅷ).
CONCLUSION　All of these eight compounds were obtained from this genus for the first time.
KEY WORDS:Chrozophora sabulosa Kar.;Chemical constituents;Apigenin-7-O-(6″-(E)-p-cinnamoyl)-β-D-galactopy ranoside
　　沙戟(Chrozophora sabulosa Kar.)为大戟科沙戟属植物 , 沙戟属植物多为一年生草本或亚灌木 , 全株被星状绒毛。我
国产 1 种分布于新疆 , 生于河流两岸 、地下水较多的固定沙丘
或半固定沙丘的边缘沙蒿荒漠。作为沙漠或半沙漠化的植物
其潜在的资源量很大 , 但资料搜寻结果表明有关该植物化学
成分的报道极少。为了进一步开发利用沙戟的天然资源 , 阐
·64·
海峡药学　2008年　第 20卷 第 9期
明其中的化学成分和寻找活性物质 ,作者对沙戟进行了系统
的研究 ,从中分离得到了 8 个化合物 , 经理化性质和波谱方法
分别鉴定为:木犀草素(luteolin)(Ⅰ), 阿曼托黄素(a-
mentoflavone)(Ⅱ),短叶苏木酚(brevifolin)(Ⅲ), 短叶苏木酚
酸乙酯(ethyl brevifolin carboxy late)(Ⅳ), 7-O-(6″-反式-对桂
皮酰基)-β-D-半乳糖芹菜素苷(apigenin-7-O-(6″-(E)-p-cin-
namoy l)-β-D-galactopyranoside)(Ⅴ), 木犀草素-7-O-β-D-芦丁
糖苷(luteolin-7-O-β-D-rutinoside)(Ⅵ), 没食子酸(gallic acid)
(Ⅶ )和没食子酸乙酯(ethy l galla te)(Ⅷ)。
1　仪器与实验材料
熔点用 X4 型双目镜显微熔点测定仪(温度未经校正);
紫外光谱用 Shimadzu UV-2501PC 型紫外-可见分光光度计测
定;红外光谱用 Nicolet Impact-410 型红外光谱仪测定;ESI-
MS 用 Agilent 1100 Series LC/MSD Trap 质谱仪测定;核磁共
振谱用 Brucker ACF-300 型与 500 型核磁共振波谱仪测定。
柱色谱和薄层色谱硅胶 GF254 为青岛海洋化工厂产品;高效
薄层板为烟台市化学工业研究所烟台化工科技开发实验厂产
品;Sephadex LH-20 为 Pharmacia公司产品;沙戟采自于新疆
伊宁 ,经新疆农学院杨昌友教授鉴定为沙戟。
2　提取和分离
沙戟 1.0kg , 粉碎后用 95%的乙醇回流提取 3 次 , 提取液
减压回收乙醇 ,浓缩得浸膏。将浸膏用 95%乙醇溶解 , 加 10
倍量水沉淀叶绿素 ,离心去除叶绿素后回收乙醇混悬于水中 ,
依次用石油醚 、氯仿和正丁醇萃取。氯仿部分通过反复硅胶
柱色谱 , 氯仿-丙酮系统梯度洗脱 , 然后以 Sephadex LH-20 凝
胶柱色谱纯化 ,分离得到化合物Ⅰ(80mg)和Ⅱ(200mg)。正
丁醇部分经过硅胶柱色谱 , 氯仿-甲醇系统梯度洗脱及
Sephadex LH-20凝胶柱色谱 ,分离得到化合物Ⅲ(260mg), Ⅳ
(150mg), Ⅴ(150mg), Ⅵ (100mg), Ⅶ (320mg)和Ⅷ(180mg)。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ :C15H10O6 , 黄色针晶(甲醇), mp 328 ～ 330
℃,易溶于氯仿和乙酸乙酯等有机溶剂。 盐酸-镁粉反应阳
性 ,三氯化铁反应阳性。 ESI-MS m/ z:285〔M-H〕。1H-NMR
[ 500 MHz , DMSO-d 6]δ:12.95(1H , s , C5-OH);6.65(1H , s , 3-
H);6.18(1H , d , J=2.0 Hz , 6-H), 6.43(1H , d , J=2.0 Hz , 8-
H);7.40(1H , d , J=2.1 Hz , 2′-H), 6.87(1H , d , J=8.2 Hz , 5′-
H), 7.38(1H , dd , J=2.1 , 8.2 Hz , 6′-H)。上述光谱数据与文
献〔1〕对照基本一致 , 鉴定化合物Ⅰ为木犀草素。
化合物Ⅱ:C30H18O10 , 黄色片晶(甲醇), mp 199 ～ 200
℃,易溶于甲醇和丙酮等有机溶剂。盐酸-镁粉反应阳性 , 三
氯化铁反应阳性 , Molish 反应阴性。 ESI-MS m/ z:537[ M-
H] 。1H-NMR[ 500 MHz , DMSO-d6] δ:13.11(1H , s , C5-OH),
12.98(1H , s , C5′-OH);6.75(1H , s , 3-H), 6.18(1H , d , J=1.9
Hz , 6-H), 6.43(1H , d , J=1.9 Hz , 8-H);8.04(1H , d , J =2.1
Hz , 2′-H), 7.09(1H , d , J =8.8 Hz , 5′-H), 7.97(1H , dd , J =
2.1 ,8.8 Hz , 6′-H);6.80(1H , s , 3″-H), 6.32(1H , s , 6″-H);
7.59(2H , d , J =8.7 Hz , 2″-, 6″-H), 6.69(2H , d , J =8.7 Hz ,
3″-, 5″-H)。13C-NMR[ 125 MHz , DMSO-d 6] δ:165.9(C-2),
104.4(C-3), 183.6(C-4), 163.3(C-5), 100.7(C-6), 165.4(C-
7), 95.9(C-8), 156.4(C-9), 104.6(C-10);123.4(C-1′), 130.0
(C-2′, 6′), 162.8(C-4′), 117.6(C-3′, 5′);166.0(C-2″), 104.4
(C-3″), 183.9(C-4″), 162.4(C-5″), 100.7(C-6″), 163.3(C″-
7), 104.6(C-8″), 156.4(C-9″), 105.6(C-10″);123.4(C-1 ),
129.4(C-2 , 6 ), 159.2(C-4 ), 117.6(C-3 , 5 )。 上述光谱
数据与文献〔2〕对照基本一致 ,鉴定化合物Ⅱ为阿曼托黄素。
化合物Ⅲ:C12H8O6 , 黄色针晶(甲醇-水),mp > 300 ℃,
难溶于氯仿和甲醇 , 可溶于二甲亚砜和吡啶 , 易溶于碱水溶
液。三氯化铁反应阳性 , 盐酸-镁粉反应阴性。 ESI-MS m/ z:
247〔M-H〕-, 219〔M-H-CO〕, 191〔M-H-2CO〕-。 1H-NMR〔500
MHz , DMSO-d 6〕δ:7.29(1H , s , 7-H), 2.50(2H , t , J=4.5 Hz ,
9-H), 3.18(2H , t , J =4.5 Hz , 10-H)。13 C-NMR〔 125 MHz ,
DMSO-d6〕δ:145.0(C-2), 140.1(C-3), 115.5(C-3a), 144.2
(C-4), 141.3(C-5), 149.2(C-6), 108.0(C-7), 113.1(C-7a),
160.5(C-8), 23.8(C-9), 32.9(C-10), 195.4(C-11)。上述光
谱数据与文献〔3〕对照基本一致 ,鉴定化合物Ⅲ为短叶苏木酚。
化合物Ⅳ:C15H12O8 , 黄色针晶(甲醇-水), mp > 300 ℃,
难溶于氯仿和甲醇 , 可溶于吡啶和二甲亚砜。三氯化铁反应
阳性 , 盐酸-镁粉反应阴性。 ESI-MS m/ z:319〔M-H〕- , 273
〔M-H-C2H5OH〕- , 245 〔M-H-C2H5OH-CO〕-。1H-NM R 〔 500
MHz , DMSO-d6〕δ:10.10(1H , s , C6-OH), 10.88(1H , s , C5-
OH), 10.07(1H , s , C4-OH);7.30(1H , s , 7-H), 4.40(1H , dd , J
=2.0 , 7.8 Hz , 9-H), 2.98(1H , dd , J=7.8 , 18.7 Hz , 10-H),
2.44(1H , dd , J=2.0 , 18.7Hz , 10-H);4.07(2H , q , J =7.1Hz ,
2′-H), 1.17(3H , q , J =7.1Hz , 3′-H)。13 C-NMR〔 125 MHz ,
DMSO-d6〕δ:146.3(C-2), 138.9(C-3), 115.4(C-3a), 144.1
(C-4), 140.7(C-5), 150.1(C-6), 108.5(C-7), 113.5(C-7a),
160.6(C-8), 41.2(C-9), 37.5(C-10), 193.4(C-11);172.4(C-
1′), 61.0(C-2′), 14.3(C-3′)。上述光谱数据与文献〔4〕对照基
本一致 , 鉴定化合物Ⅳ为短叶苏木酚酸乙酯。
化合物Ⅴ:C30H26O12 , 类白色颗粒状结晶(甲醇), mp 236
～ 238 ℃, 易溶于二甲亚砜等有机溶剂。 盐酸-镁粉反应阳
性 , 三氯化铁反应阳性 , Molish 反应阳性 , 薄层酸水解检测有
半乳糖。 ESI-MS m/ z:579〔M +H〕+, 271〔M +H-cinnamoy l-
Gal〕+。1H-NMR〔500 MHz , DMSO-d 6〕δ:6.79(1H , s , 3-H),
6.49(1H , d , J=1.7 Hz , 6-H), 6.82(1H , d , J=1.7 Hz , 8-H);
7.93(2H , d , J=8.6 Hz , 2′-, 6′-H), 7.34(2H , d , J =8.6 Hz ,
3′-, 5′-H);5.15(1H , d , J =7.4 Hz , 1″-H), 3.28 ～ 4.48(6H ,
m);7.49(1H , d , J = 15.9 Hz , 7 -H), 6.32(1H , d , J =15.9
Hz , 8 -H);。13 C-NMR〔125 MHz , DMSO-d6〕δ:164.7(C-2),
103.5(C-3), 182.3(C-4), 161.6(C-5), 99.8(C-6), 163.0(C-
7), 95.2(C-8), 157.3(C-9), 105.8(C-10);121.4(C-1′), 128.9
(C-2′, 6′), 161.2(C-4′), 116.3(C-3′, 5′);99.8(C-1″), 73.2(C-
2″), 74.2(C-3″), 70.3(C-4″), 76.4(C-5″), 63.8(C-6″);125.3
(C-1 ), 130.5(C-2 , 6 ), 160.0(C-4 ), 116.0(C-3 , 5 ),
145.4(C-7 ), 114.1(C-8 ), 166.9(C-9 )。以上光谱数据与
文献〔5〕对照基本一致 ,鉴定化合物Ⅴ为 7-O-(6″-反式-对桂皮
酰基)-β-D-半乳糖-芹菜素苷。
化合物Ⅵ :C27H30O15 , 淡黄色颗粒状结晶(甲醇), mp 184
·65·
Strait Pharmaceutical Journal Vol 20 No.9 2008
～ 185 ℃,易溶于甲醇等有机溶剂。盐酸-镁粉反应阳性 , 三
氯化铁反应阳性 ,Molish 反应阳性 ,薄层酸水解检测有葡萄糖
和鼠李糖。 ESI-MS m/ z:593〔M-H〕- , 447〔M-H-Rha〕- , 285
〔M-H-Rha-Glc〕-。1H-NMR〔 500 MHz , DMSO-d6〕δ:12.91
(1H , s , C5-OH), 10.33(1H , s , C4′-OH);6.46(1H , s , 3-H);6.79
(1H , d , J=1.8 Hz , 6-H), 6.94(1H , d , J=1.8 Hz , 8-H);8.04
(1H , d , J =1.8 Hz , 2′-H), 7.45(1H , dd , J =1.8 , 8.8 Hz , 6′-
H), 7.15(1H , d , J=1.8 Hz , 5′-H);5.21〔1H , d , J=7.8 Hz , 1″-
H(Glc)〕, 3.06 ～ 3.88(6H , m);4.77〔1H , d , J=1.3 Hz , 1 -H
(Rha)〕, 3.06 ～ 3.88(4H , m), 1.23(3H , d , J =6.2 Hz , C6′ -
CH3)。13C-NMR〔125 MHz , DMSO-d 6〕δ:164.4(C-2), 102.4
(C-3), 183.8(C-4), 161.0(C-5), 100.0(C-6), 163.1(C-7),
94.7(C-8), 158.9(C-9), 105.7(C-10);120.8(C-1′), 114.2(C-
2′), 145.6(C-3′), 148.7(C-4′), 116.0(C-5′), 119.1(C-6′);
101.6(C-1″), 72.7(C-2″), 75.0(C-3″), 70.2(C-4″), 77.5(C-
5″), 66.1(C-6″);99.5(C-1 ), 70.2(C-2 ), 70.7(C-3 ), 74.0
(C-4 ), 68.0(C-5 ), 19.7(C-6 )。以上光谱数据与文献〔6〕对
照基本一致 ,鉴定化合物Ⅵ 为木犀草素-7-O-β-D-芦丁糖苷。
化合物 Ⅶ :C7H6O5 , 白色针晶(氯仿-甲醇), mp 250 ～
252 ℃。遇碱液呈绿色 , 三氯化铁反应显蓝黑色。 ESI-MS
m/ z:169〔M-H〕-。1H-NMR〔500 MHz , CD3OD〕δ:7.07(2H , s ,
Ar-H)。13C-NMR〔125 MHz , CD3OD〕δ:122.0(C-1), 110.3(C-
2 , 6), 139.6(C-4), 146.4(C-3 , 5);170.4(C=O)。上述光谱数
据与文献〔7〕对照基本一致 ,鉴定化合物 Ⅶ 为没食子酸。
化合物 Ⅷ :C9H 10O 5 , 无色针晶(氯仿-甲醇), mp 135 ～
137 ℃。 三氯 化 铁反 应显 蓝黑 色。 UVλmax (nm):277
(MeOH)。 ESI-MS m/ z:197〔M-H〕-。1H-NMR〔300 MHz ,
CD3OD〕δ:1.53(3H , t , J=7.1 Hz , CH3), 4.46(2H , q , J =7.1
Hz ,-OCH2-);7.24(2H , s , Ar-H)。13C-NMR〔75 MHz , CD3OD〕
δ:122.3(C-1), 110.5(C-2 , 6), 140.2(C-4), 146.9(C-3 , 5);
169.1(C=O);15.1(-CH3), 62.1(-OCH2-)。上述光谱数据与
文献〔7〕对照基本一致 ,鉴定化合物Ⅷ为没食子酸乙酯。
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不同的炮制方法对山茱萸多糖的含量影响
段国峰 ,陈　文 ,李宝军(中国药科大学高职院 南京 211198)
摘要:目的　对不同炮制品中山茱萸多糖的总糖 、糖醛酸 、蛋白质含量等进行分析。方法　山茱萸多糖提取分离后 , 通过分光光度法进行测
定。结果　酒蒸品多糖得率最高 ,清蒸品多糖中总糖最高 ,盐蒸品多糖中糖醛酸最高 ,醋蒸品多糖中蛋白质最高。结论　不同的炮制对山茱
萸多糖的含量有明显的影响。
关键词:山茱萸;炮制;多糖;含量
中图分类号:R927.2　文献标识码:A　文章编号:1006-3765(2008)-09-0066-03
作者简介:段国峰 ,男(1968-),硕士 ,讲师。主要从事中药有效成分研究。联系电话:013016801080 , E-mai l:dgf1208@163.com
Influence of different process on contents of the polysaccharides from
Fructus Corni
DUAN Guo-feng ,CHEN-Wen , LI Bao-jun(Alt itude Vocational School , China Pharmaceut ical University , Nanjing
211198 ,China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　To analysis the contents of to tal carbohydrates ,uronic acid and protein in the polysac-
charide from different prepared products.METHODS　Separated from Fructus co rni , the polysaccharides were de-
termined by spectrophotometry.RESULTS　The product prepared with w ine had the highest yield of polysaccha-
·66·
海峡药学　2008年　第 20卷 第 9期