全 文 ：作者简介:张朝晖(1968-),女 ,环保工程师 ,从事环境保护检测工作。 　　收稿日期:2008-02-19
六安地区青菜中有机磷农药残留的 GC-MS
快速检测方法研究
张 朝 晖
(六安市环保产业中心,安徽六安　 237000)
摘　要:对六安地区青菜中常用的有机磷农药的残留采用气相色谱 -质谱联用仪进行快速检测分析。分析时间通过
优化色谱条件得到缩短 , 以选择离子方式(SIM), 采用保留时间和特征离子进行定性与定量。结果表明 , 此方法检出
限为 0.01-0.06mg/kg,能满足有机磷农药多残留农残分析的要求。
关键词:气相色谱质谱;青菜;农药残留
中图分类号　O657.71　　　文献标识码　A　　　文章编号　1007-7731(2008)09-74-02
RapidDeterminationMethodofOrganicPhosphorPesticidesResidueinChineseCabbageofLu
an
ZhangChaohui　(LuanEnvironmentProtectionIndustrialCentre, Luan, Anhui, 237000)
Abstract:FortherapiddeterminationoforganicphosphorpesticidesresidueingreengroceryofLiuan, anewmethodbyGas
chromatography/Massspectrometrywasdeveloped.Thetestingtimedecreasedbyoptimizetheoperationconditions, these-
lectedionsmodel(SIM)wasused, thenatureandcontentweredeter, imedbyretaintimeandthecharacteristicions.The
resultsshowedthatthedetectionlimitsoforganicphosphorpesticideswereintherangeof0.01-0.06 mg· kg-1 .
Keywords:gaschromatographymassspectrometry;greengrocery;pesticidesresidue
　　农药残留污染一直影响着人们的生活质量和食品贸
易的顺利进行 。蔬菜中大量农药的使用危害人体健康。
随着人们食品安全意识的增强 ,蔬菜中农药残留问题也得
到了更大的关注 [ 1 , 2] 。
在我国农药中 , 70%为有机磷农药 ,而在我国生产使
用的有机磷农药中 70%为剧毒 、高毒类 ,并且较多是禁止
在蔬菜水果上使用的。有机磷农药在蔬菜杀虫剂中占据
了相当重要的地位 ,至今仍是世界上生产和使用最多的农
药品种 [ 3] 。通过走访调查 ,六安地区青菜上最常用的有机
磷杀虫剂为甲胺磷 、乙酰甲胺磷 、乐果 、氧化乐果 、久效磷
等 5种。针对这几种有机磷农药的快速检测方法未见报
道 ,本研究旨在使用气相色谱 -质谱联用仪 [ 4-6] ,建立一
种适合六安地区青菜使用的 ,快速 、可靠的检测方法。
1　材料与方法
1.1　仪器与试剂　Agilent5890/5973 GC/MS气相色谱 -
质谱联用仪;上海西贝乐高速食品打浆机;梅特勒万分之
一电子天平;上海沪西旋涡混合器;移液枪;天津奥特赛恩
斯氮吹仪。
乙腈及丙酮农药残留级试剂 ,美国 Tedia;氯化钠分析
纯 ,汕头西陇;有机磷农药标准品(乐果 、乙酰甲胺磷 、氧化
乐果 、久效磷 、甲胺磷),农业部环境保护科研监测所。
1.2　气相色谱 -质谱联用仪分析条件　色谱:Supelco–
Equity1701 MS毛细管柱 (30m0.32mm0.25μm);载气
He, 1.0ml/min;进样口温度 230℃;进样量 1.0μl;不分流
进样。升温程序:初温 100℃以 20℃ /min升至 160℃,再
以 10℃ /min升至 200℃保持 5min。
质谱:EI源 , 70eV;离子源温度 230℃;采集方式为选
择离子(Sim)方式 。
1.3　样品前处理　将青菜样品用食品打浆机混匀 ,称取
10.0g匀浆于另一食品打浆机中 ,加入 20m1乙腈 ,高速匀
浆 2min,匀浆转入 50m1具塞锥形瓶 ,加入 8g氯化钠 ,加
塞剧烈震荡 5min,静置 l0min,待乙睛和水分相后 ,取 l0ml
乙腈相溶液(上层), 50℃减压旋转蒸发至干 ,加入 2m1丙
酮 ,溶解残渣 ,混匀后经 0.22μm滤膜过滤 ,进样 1μl,气相
色谱 -质谱联用仪分析 。
2　结果与分析
2.1　各农药组分采集时间和监测离子的确定　用 Supel-
co– Equity1701 MS毛细柱 ,采用全扫描方式分析乐果等
5种有机磷农药的混合标准溶液 ,然后根据各农药组分的
保留时间和质谱图 ,确定其在选择离子监测(SIM)测定方
式中的结束采集时间和监测离子 ,见表 1。采用 SIM测定
方式得到总离子色谱图(TIC),见图 1。
表 1　各农药组分的采集时间 、特征离子
编号 农药名称 分子量 保留时间(min) 定性离子 定量离子
1 甲胺磷 141.04 6.79 94, 64, 79, 141 94, 64
2 乙酰甲胺磷 183.10 8.47 136, 94, 79 136, 94
3 氧化乐果 213.08 9.36 110, 79, 156, 95 110, 79
4 久效磷 223.08 10.21 127, 67, 109 127, 67
5 乐果 229.14 11.90 87, 125, 58, 229, 87, 125
　　由图 1总离子流色谱图可以看到 ,在本实验条件下 ,
甲胺磷 、乙酰甲胺磷 、氧化乐果 、久效磷 、甲胺磷等 5种有
74 安徽农学通报 , AnhuiAgri.Sci.Bul.2008, 14(9)
DOI :10.16377/j.cnki.issn1007-7731.2008.09.012
机磷农药得到了很好的分离 ,没有相互干扰 ,符合农药多
残留检测的方法要求。
1-甲胺磷;2-乙酰甲胺磷;3-氧化乐果;4-久效磷;5-乐果;
图 1　总离子色谱图
2.2　方法考察及性能评价
2.2.1　方法的线性范围及检出限　将混合标准溶液稀释
成 2.0、1.0、0.50、0.20、0.10、0.080、0.060、0.040、0.020、
0.010、0.005μg/ml,按照 1.2的实验条件 ,经气相色谱分
离后 ,进入质谱检测器 ,采用 SIM模式测定 ,得到每种农药
的含量 Y对峰面积 X的回归曲线 ,线性范围以及混合标
准溶液的最低检测限(LOD,按 S/N=3计),如表 2。
表 2　农药的线性范围 、回归方程 、检测限 、平均
回收率以及相对标准偏差
编号 品种 线性范围 回归方程 检出限(mg/kg)
回收率
(%)
RSD
(%)
1 甲胺磷 0.05-2.0Y=(1.17E-05)X+2.26r=0.999 0.01 89 6.7
2 乙酰甲胺磷 0.08-2.0Y=(5.39E-05)X-0.49r=0.997 0.04 93 7.9
3 氧化乐果 0.08-2.0Y=(1.26E-05)X+1.60r=0.999 0.02 85 8.2
4 氧化乐果 0.08-2.0Y=(1.36E-05)X+1.56r=0.995 0.02 95 7.3
5 乐果 0.06-1.0Y=(8.86E-05)X-0.01r=0.998 0.06 88 5.4
2.2.2　回收率　从六安市场上购买的新鲜青菜菜 ,根据
国家无公害蔬菜的农药最高残留标准 [ 5 , 6]对 5种有机磷农
药按添加水平为 0.02、0.04、0.10、0.20、0.50、1.0mg/kg
六个浓度水平进行加标回收试验 ,每种样品按分析步骤操
作 ,重复测定 5次 。另取空白样品作空白实验 ,取 3次空
白测定结果的平均值作为本底 ,利用保留时间和特征离子
及其比例关系定性 ,采用外标法以基质加标进行单点校正 ,
扣除本底后 ,分别计算加标的平均回收率 、RSD结果见表 2。
由表 2可以看出 ,在六个浓度水平上 ,对青菜的平均
回收率都在 85%-95%之间 ,相对标准偏差 <10%,符合
农药多残留分析的要求 。
3　小结
实骏表明 ,青菜经已腈提取 ,盐析 ,浓缩残留物用丙酮
定容 ,采用 supeclo-1701毛细管柱分离 ,质谱检测器 ,一
次对 5种有机磷农药残留进行测定种 ,有机磷农药在给定
色谱条件下能达到良好分离。样品加标平均回收率在
85%一 95%之间 ,相对标准偏差 5.4%-8.2%之间 ,检出
限在 0.01 -0.06mg/kg之间。检测结果表明 ,该方法简
便 、快速 、灵敏 、准确 ,完全满足对六安产青菜中机磷农药
残留的分析 。
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(上接 184页)不断深入 ,研究手段的不断改进 ,根结线虫
病将得到控制 。
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