全 文 ：收稿日期:2015-02-09
作者简介:张沁凌(1981-) ，男，主管药师，主要从事药品检验工作;E-mail:zhangqinling@ hifda. gov. cn。
* 通讯作者:云芸，E-mail:1526yy@ 163. com。
海南核果木枝叶化学成分研究
张沁凌1，白晓春2，曹晓兰2，云 芸1*
(1. 海南省食品药品检验所琼海分所，海南 琼海 571000;2. 成都恩威药业有限公司，四川 成都 610200)
摘要 目的:研究海南核果木枝叶的化学成分。方法:通过多种色谱技术包括硅胶柱层析、Sephadex LH-20 凝
胶柱、MCI柱、HPLC等方法进行分离纯化，利用波谱技术确定所得化合物的结构。结果:从海南核果木枝叶的正丁
醇萃取物中分离得到 11 个化合物，分别鉴定为:丁香树脂酚-4-O-葡萄糖苷(1)、koaburaside(2)、松柏苷(3)、丁香苷
(4)、kelampayoside A(5)、7，7-bis-(4-hydroxy-3，5-dimethoxyphenyl)-8，8-dihydroxymethyl-tetrahydrofuran-4-O-β-gluco-
pyranoside(6)、穗花杉双黄酮(7)、3，4，5-三甲氧基苯酚葡萄糖苷(8)、1，4-氧-二甲基-肌-肌醇(9)、丙三醇(10)、丁
二酸(11)。结论:所有化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词 海南核果木;化学成分;结构鉴定
中图分类号:Ｒ284. 1 /Ｒ284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2015)10-2095-03
DOI:10. 13863 / j. issn1001-4454. 2015. 10. 019
Chemical Constituents from Drypetes hainanensis Stems and Leaves
ZHANG Qin-ling1，BAI Xiao-chun2，CAO Xiao-lan2，YUN yun1
(1. Qionghai Division of Hainan Provincial Institute for Drug and Food Control，Qionghai 571000，China;2. Chengdu Enwei Pharma-
ceutical Co.，Ltd.，Chengdu 610200，China)
Abstract Objective:To study the chemical constituents from the stems and leaves in Drypetes hainanensis. Methods:The constitu-
ents were isolated and purified by various chromatography，and the structures were identified by extensive spectral analysis. Ｒesults:E-
leven compounds were isolated and identified as syringaresinol-4-O-glycoside(1) ，koaburaside(2) ，abietin(3) ，syringin(4) ，kelampay-
oside A(5) ，7，7-bis-(4-hydroxy-3，5-dimethoxyphenyl)-8，8-dihydroxymethyl-tetrahydrofuran-4-O-β-glucopyranoside(6) ，amentofla-
vone(7) ，3 4，5-trimethoxyphenyl-β-D-glucopyranoside(8) ，1，4-di-O-methyl-myo-inositol(9) ，glycerol(10)and succinic acid(11)．
Conclusion:All the compounds are isolated from this plant for the first time.
Key words Drypetes hainanensis Merr.;Chemical constituents;Structural identification
海南核果木 Drypetes hainanensis Merr. 系大戟
科核果木属植物。生于海拔 200 ～ 900 m山地林中，
主产于海南省，越南、泰国亦有分布〔1〕。核果木在
非洲和海南民间为传统药材，主要用于治疗鼻窦炎、
肿胀等〔2-4〕。为进一步开发该药用植物资源，本研究
对海南核果木枝叶化学成分进行系统研究，从中分
离得到 11 个化合物，分别鉴定为:丁香树脂酚-4-O-
葡萄糖苷(1)、koaburaside(2)、松柏苷(3)、丁香苷
(4)、kelampayoside A(5)、7，7-bis-(4-hydroxy-3，5-
dimethoxyphenyl)-8，8-dihydroxymethyl-tetrahydrofu-
ran-4-O-β-glucopyranoside(6)、穗花杉双黄酮(7)、3，
4，5-三甲氧基苯酚葡萄糖苷(8)、1，4-氧-二甲基-肌-
肌醇(9)、丙三醇(10)、丁二酸(11)。所有化合物均
为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker AV Ⅲ 600 MHz 型核磁共振波谱仪;
BS223S 分析天平(北京炳洋科技有限公司) ;薄层
色谱预制板、柱色谱硅胶(青岛海洋化工厂) ;MCI
填料(日本三菱化学公司) ;Sephadex LH-20(GE
Healthcare) ;半制备色谱柱(250 mm × 2. 5mm，5
μm) ;常规试剂均为分析纯。
实验用海南核果木枝叶于 2013 年 8 月采自海
南省五指山，经海南医学院田建平副教授鉴定为大
戟科核果木属植物海南核果木 Drypetes hainanensis
Merr. 的干燥枝叶。
2 提取与分离
海南核果木干燥枝叶 10 kg，阴干，粉碎，以
70%乙醇加热回流提取 3 次，提取液减压浓缩得浸
膏。将浸膏混悬于 10 L 蒸馏水中，依次用氯仿、石
油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，萃取液经减压浓缩后，
得到各部位浸膏。取正丁醇萃取部位 380. 0 g，经硅
胶柱层析(200 ～ 300 目) ，以氯仿-甲醇溶剂系统梯
度洗脱，收集流份，合并，共得到 8 个部位。取氯仿-
甲醇(9∶ 1)洗脱部分经硅胶柱层析(200 ～ 300 目) ，
以二氯甲烷-丙酮溶剂系统梯度洗脱，分离得到 5 个
部位 Fr. 1 ～ 5。其中 Fr. 2 经 Sephadex LH-20 凝胶柱
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纯化得到化合物 11(9. 6 mg)。Fr. 3 经 MCI 柱色谱
分离分离得到 6 个部位 Fr. 3. 1 ～ 3. 6。其中 Fr. 3. 1
经半制备型 HPLC(甲醇∶水 = 30∶ 70)分离得到化合
物 1(81. 0 mg)、9(83. 0 mg)、10(43. 0 mg) ;Fr. 3. 2
经 Sephadex LH-20 凝胶柱(甲醇)分离得到化合物 7
(9. 6 mg) ;Fr. 3. 5 经半制备型 HPLC 色谱(甲醇∶水
= 26 ∶ 74)得到化合物 5(3. 6 mg)、6(2. 0 mg) ;
Fr. 3. 6 经半制备型 HPLC 色谱(甲醇 ∶ 水 = 24∶ 76)
分离得到化合物 8(4. 4 mg)。Fr. 4 经硅胶柱层析、
MCI柱色谱及半制备型 HPLC 色谱(甲醇 ∶ 水 =
28∶ 72)分离得到化合物 2(4. 7 mg)、3(3. 2 mg)、4
(9. 6 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末。ESI-MS m/z:603. 3［M +
Na］+。1H-NMＲ(600 MHz，DMSO-d6)δ:6. 66(2H，s，
H-2，6) ，6. 60(2H，s，H-2，6) ，4. 89(1H，d，J = 7. 2
Hz，H-1″) ，4. 66(1H，d，J = 4. 2 Hz，H-7) ，4. 61(1H，
d，J = 4. 2 Hz，H-7) ，4. 18(2H，dd，H-9a，9a) ，3. 79
(2H，m，H-9b，9b) ，3. 76(6H，s，3，5-OCH3) ，3. 75
(6H，s，3，5-OCH3) ，3. 59(1H，dd，J = 11. 4，4. 2
Hz，H-6″a) ，3. 40(1H，m，H-6″b) ，3. 01 ～ 3. 20(6H，
m，H-8，8，2″，3″，4″，5″) ;13C-NMＲ(150 MHz，Pyr-
d6)δ:132. 4(C-1) ，105. 3(C-2，6) ，154. 3(C-3，5) ，
138. 7(C-4) ，86. 6(C-7) ，55. 2(C-8) ，72. 4(C-9) ，
56. 9(2 × OCH3) ，57. 1(2 × OCH3) ，124. 2(C-1) ，
105. 4(C-2，6) ，149. 7 (C-3，5) ，137. 7 (C-4) ，
86. 69(C-7) ，55. 3(C-8) ，2. 6(C-9) ，105. 2(glc-1) ，
776. 4(glc-2) ，78. 7(glc-3) ，72. 0(glc-4) ，79. 0(glc-
5) ，63. 0(glc-6)。以上数据与文献〔5〕报道对照基本
一致，故鉴定该化合物为丁香树脂酚-4-O-葡萄糖苷。
化合物 2:无色油状。ESI-MS m/z:355. 1［M +
Na］+。1H-NMＲ(600 MHz，CD3OD)δ:6. 12(2H，s，H-
2，6) ，4. 65(1H，d，J = 7. 8 Hz，H-1) ，3. 85(1H，br
d，J = 11. 4 Hz，H-6 a) ，3. 78(6H，s，3，5-OCH3) ，
3. 67(1H，dd，J = 11. 4，4. 8 Hz，H-6b) ，3. 56 ～ 3. 61
(1H，m，H-5) ，3. 43(1H，dd，J = 7. 8，2. 4 Hz，H-
2) ，3. 39(2H，dd，overlapped，H-3，4) ;13 C-NMＲ
(150 MHz，CD3OD)δ:156. 7(C-1) ，95. 1(C-2) ，
155. 3(C-3) ，130. 2(C-4) ，155. 3(C-5) ，95. 1(C-6) ，
106. 8(C-1) ，76. 3(C-2) ，78. 8(C-3) ，71. 9(C-
4) ，78. 4(C-5) ，63. 2(C-6) ，57. 4(3，5-OCH3)。
以上数据与文献〔6〕报道对照基本一致，故鉴定该化
合物为 koaburaside。
化合物 3:无色油状。ESI-MS m/z:365. 2［M +
Na］+。1H-NMＲ(600 MHz，CD3OD)δ:7. 13(1H，d，J
= 8. 4 Hz，H-5) ，7. 09(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-2) ，6. 96
(1H，dd，J = 8. 4，2. 4 Hz，H-6) ，6. 56(1H，br d，J =
15. 6 Hz，H-7) ，6. 30(1H，dt，J = 8. 4 Hz，H-8) ，4. 90
(1H，m，Glc-H-1) ，4. 23(1H，dd，J = 6. 0，1. 2 Hz，H-
9) ，3. 89(3H，s，-OCH3) ，3. 41 ～ 3. 88(sugar-H) ;
13C-
NMＲ(150 MHz，CD3OD)δ:133. 9(C-1) ，111. 6(C-
2) ，151. 1(C-3) ，147. 9(C-4) ，118. 1(C-5) ，120. 9
(C-6) ，131. 5(C-7) ，129. 1(C-8) ，63. 9(C-9) ，102. 9
(C-1) ，75. 1(C-2) ，78. 0(C-3) ，71. 6(C-4) ，78. 4
(C-5) ，62. 7(C-6) ，56. 8(-OCH3)。以上数据与文
献〔7〕报道对照基本一致，故鉴定该化合物为松柏苷。
化合物 4:无色油状。ESI-MS m/z:395. 2［M +
Na］+。1H-NMＲ(600 MHz，CD3OD)δ:6. 74(2H，s，H-
5，6) ，6. 54(1H，d，J = 16. 2 Hz，H-7) ，6. 32(1H，d，J
= 16. 2 Hz，H-8) ，4. 88(1H，d，J = 7. 2 Hz，H-1) ，
4. 22(2H，m，H-9) ，3. 85(3H，s，2 × OCH3) ，3. 78 ～
3. 38(6H，H-2，6)。以上数据与文献〔8〕报道对照
基本一致，故鉴定该化合物为丁香苷。
化合物 5:无色油状。ESI-MS m/z:501. 1［M +
Na］+。1H-NMＲ(600 MHz，CD3OD)δ:6. 46(2H，s，H-
2，6) ，4. 96(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-1″) ，4. 79(1H，d，J
= 7. 2 Hz，H-1) ，3. 87(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-2″) ，
3. 82(6H，s，3，5-OCH3) ，3. 70(3H，s，4-OCH3) ;
13 C-
NMＲ(150 MHz，CD3OD)δ:156. 1(C-1) ，155. 0(C-
2) ，96. 6(C-3) ，134. 9(C-4) ，96. 6(C-5) ，155. 0(C-
6) ，103. 4(C-1) ，75. 1(C-2) ，77. 2(C-3) ，71. 8(C-
4) ，78. 1(C-5) ，68. 9(C-6) ，111. 0(C-1″) ，78. 1
(C-2″) ，80. 6(C-3″) ，75. 1(C-4″) ，65. 6(C-5″) ，56. 9
(3，5-OCH3) ，61. 4(4-OCH3)。以上数据与文献
〔9〕
报道对照基本一致，故鉴定该化合物为 kelampayo-
side A。
化合物 6:无色油状。ESI-MS m/z:621. 2［M +
Na］+。1H-NMＲ(600 MHz，CD3OD)δ:6. 80(2H，s，H-
2，6) ，6. 74(2H，s，H-2，6) ，5. 01(1H，d，J = 8. 4
Hz，H-7) ，4. 97(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-7) ，4. 86(1H，
d，J = 7. 8 Hz，H-1″) ，3. 88(6H，s，3，5-OCH3) ，3. 87
(6H，s，3，5-OCH3) ，3. 77(1H，dd，J = 12. 0，2. 4
Hz，H-6a″) ，3. 72(2H，m，H-9a，9a) ，3. 66(1H，m，H-
6b″) ，3. 62(2H，m，H-9b，9b) ，3. 48(1H，m，H-2″) ，
3. 42(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-4″) ，3. 40(1H，d，J = 2. 4
Hz，H-3″) ，3. 20(1H，m，H-5″) ，2. 31(1H，m，H-8) ，
2. 31(1H，m，H-8) ;13 C-NMＲ(150 MHz，CD3OD)δ:
141. 0(C-1) ，105. 4(C-2) ，154. 5(C-3) ，135. 8(C-
4) ，154. 5(C-5) ，105. 4(C-6) ，84. 9(C-7) ，55. 3(C-
8) ，61. 8(C-9) ，134. 2(C-1) ，105. 1(C-2) ，149. 5
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(C-3) ，137. 2(C-4) ，149. 5(C-5) ，105. 1(C-6) ，
84. 3(C-7) ，55. 2(C-8) ，62. 0(C-9) ，105. 6(C-
1″) ，75. 9(C-2″) ，78. 0(C-3″) ，71. 5(C-4″) ，78. 5(C-
5″) ，62. 8(C-6″) ，57. 2(3，5-OCH3) ，57. 0(3，5-
OCH3)。以上数据与文献
〔10〕报道对照基本一致，故
鉴定该化合物为 7，7-bis-(4-hydroxy-3，5-dimethoxy-
phenyl)-8，8-dihydroxymethyl-tetrahydrofuran-4-O-β-
glucopyranoside。
化合物 7:黄色粉末。ESI-MS m/z:561. 4［M +
Na］+。1H-NMＲ(600 MHz，CD3OD)δ:7. 91(1H，d，J
= 1. 8 Hz，H-2) ，7. 79(1H，dd，J = 10. 2，1. 8 Hz，H-
6) ，7. 45(2H，d，J = 8. 4 Hz，H-2，6) ，7. 06(1H，d，
J = 9. 0 Hz，H-5) ，6. 69(2H，d，J = 8. 4 Hz，H-3，
5) ，6. 55(1H，d，J = 1. 2 Hz，H-8) ，6. 49(1H，s，H-
6″) ，6. 39(1H，s，H-3) ，6. 33(1H，s，H-3″) ，6. 15
(1H，d，J = 1. 2 Hz，H-6) ;13C-NMＲ(150 MHz，
CD3OD)δ:166. 3(C-2) ，104. 2(C-3) ，183. 9(C-4) ，
163. 3(C-5) ，100. 1(C-6) ，166. 0(C-7) ，95. 3(C-8) ，
159. 5(C-9) ，105. 6(C-10) ，123. 3(C-1) ，129. 1(C-
2) ，123. 4 (C-3) ，161. 0 (C-4) ，117. 4 (C-5) ，
132. 9(C-6) ，166. 1(C-2″) ，103. 5(C-3″) ，184. 3(C-
4″) ，162. 6 (C-5″) ，100. 3 (C-6″) ，163. 5 (C-7″) ，
105. 3(C-8″) ，156. 6(C-9″) ，105. 5(C-10″) ，121. 6
(C-1) ，129. 4(C-2) ，117. 0(C-3) ，163. 4(C-4) ，
117. 0(C-5) ，129. 4(C-6)。以上数据与文献〔11〕报
道对照基本一致，鉴定该化合物为穗花杉双黄酮。
化合物 8:无色油状。ESI-MS m/z:369. 1［M +
Na］+。1H-NMＲ(600 MHz，CD3OD)δ:6. 48(2H，s，H-
2，6) ，4. 80(1H，d，J = 7. 2 Hz，H-1) ，3. 80(6H，s，3，
5-OCH3) ，3. 70(3H，s，4-OCH3)。以上数据与文
献〔12〕报道对照基本一致，故鉴定该化合物为 3，4，5-
三甲氧基苯酚葡萄糖苷。
化合物 9:无色油状。ESI-MS m/z:231. 0［M +
Na］+。1H-NMＲ(600 MHz，CD3OD)δ:4. 99(2H，t，J
=6. 0 Hz，H-1，4) ，3. 88(2H，m，H-2，6) ，3. 46(6H，
s，1，4-OCH3) ，3. 41(2H，m，H-3，5) ;
13C-NMＲ(150
MHz，CD3OD)δ:84. 4(C-1，4) ，72. 4(C-2，6) ，70. 1
(C-3，5) ，59. 0(1，4-OCH3)。以上数据与文献
〔13〕报
道对照基本一致，故鉴定该化合物为 1，4-氧-二甲
基-肌-肌醇。
化合物 10:无色油状。HＲ-ESI-MS m/z:115. 0
［M + Na］+。1H-NMＲ(600 MHz，CD3OD)δ:3. 31
(1H，m，H-2) ，3. 23(2H，dd，J = 11. 4，4. 8 Hz，H-1a，
1b) ，3. 15(2H，dd，J = 11. 4，6. 0 Hz，H-3a，3b) ;13 C-
NMＲ(150 MHz，CD3OD)δ:64. 4(C-1) ，73. 8(C-2) ，
64. 4(C-3)。以上数据与文献〔14〕报道对照基本一
致，故鉴定该化合物为丙三醇。
化合物 11:无色针晶。ESI-MS m/z:118. 1［M
+ Na］+。1H-NMＲ(600 MHz，CD3OD)δ:2. 56(4H，s，
2 × CH2) ;
13C-NMＲ(150 MHz，CD3OD)δ:174. 7
(-COOH) ，28. 4(2 × CH2)。以上数据与文献
〔15〕报
道对照基本一致，故鉴定该化合物为丁二酸。
参 考 文 献
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