全 文 ：云南师范大学学报（自然科学版）
２０１６年５月３６卷３期（Ｖｏｌ．３６Ｎｏ．３）
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｙｕｎｎａｎ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ
ＤＯＩ：１０．７６９９／ｊ．ｙｎｎｕ．ｎｓ－２０１６－０３８
千根草的化学成分研究
＊
贺星麟， 许文， 徐少华， 赵勇
（云南师范大学 化学化工学院，云南 昆明 ６５０５００）
摘 要： 从大戟属植物千根草 （Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｔｈｙｍｉｆｏｌｉａ Ｌ．）地上部分丙酮提取物的石油醚部位分
离得到５个化合物，经ＩＲ、ＮＭＲ和 ＨＲＥＳＩＭＳ等波谱技术鉴定为咸南藤酰胺乙酸酯（１）、芹菜素（２）、胡
萝卜苷（３）、２，３－环氧－１－硬脂酸甘油酯（４）和顺－１０－十七碳烯酸甲酯（５）．化合物１为首次从大戟
属植物中分离得到；化合物４和５首次从千根草中分离得到；首次报道化合物４的ＮＭＲ数据．
关键词： 大戟属；千根草；化学成分
中图分类号： Ｑ９４６ 文献标志码： Ａ 文章编号： １００７－９７９３（２０１６）０３－００４６－０３
千根草 （Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｔｈｙｍｉｆｏｌｉａ Ｌ．）又名小
飞扬草，为大戟科大戟属植物千根草的全草，分布
于我国广东、广西、云南、江西和福建等省．其味微
酸、涩，性微凉，具有清热利湿、消肿解毒、收敛止
痒等功效，内服治疟疾、泄泻、乳痈、痔疮，外用治
湿疹、飞疡疮、天疱疮、烂头胎毒、过敏性皮炎、皮
肤瘙痒等症［１］．
实验研究表明，千根草全草粗提物具有抗氧
化、抗病毒、降血糖及镇痛等作用．为了寻找千根
草中的生物活性成分，对采自西双版纳的千根草
地上部分的７０％丙酮提取物进行分离，得到了５
个化合物，分别鉴定为咸南藤酰胺乙酸酯（１）、芹
菜素（２）、胡萝卜苷（３）、２，３－环氧－１－硬脂酸甘
油酯（４）和顺－１０－十七碳烯酸甲酯（５）．化合物
１为首次从大戟属植物中分离得到；化合物４和５
首次从千根草中分离得到；化合物４的 ＮＭＲ数
据为首次报道．
１ 实验部分
１．１ 仪器材料
Ｂｒｕｋｅｒ ＤＲＸ－５００型核磁共振仪（ＴＭＳ作内
标），ＶＧ Ａｕｔｏ Ｓｐｅｃ－３０００型质谱仪，柱色谱用正
相硅胶（２００－３００目，青岛海洋化工厂），脱色用
ＭＣＩ－ｇｅｌ ＣＨＰ ２０Ｐ（７５－１５０μｍ，日本三菱化学
公司），薄层色谱（ＴＬＣ）用 ＧＦ２５４荧光板（青岛海
洋化工厂）．
１．２ 植物原料
植物原料于２０１３年９月采自云南省西双版
纳，由西双版纳植物园张顺成老师鉴定为千根草
（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｔｈｙｍｉｆｏｌｉａ Ｌ．）
１．３ 提取分离
千根草 （Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｔｈｙｍｉｆｏｌｉａ Ｌ．）地上部
分粗粉４ｋｇ室温下用７０％丙酮提取３次，每次８
Ｌ，减压浓缩后的粗提物依次用石油醚（ＰＥ）、乙酸
乙酯（ＥｔＯＡｃ）萃取，回收溶剂后得相应萃取物．石
油醚部位（１６０ｇ）ＭＣＩ（９０％甲醇）脱色后得浓缩
液（１２３ｇ），依次经反复硅胶柱层析Ｖ（ＰＥ）∶Ｖ
（ＥｔＯＡｃ）＝１∶０－４９∶１洗脱，ＴＬＣ检测合
并、浓缩得流出液Ａ－Ｃ流分，流分Ｂ经制备薄
层层析 Ｖ （ＰＥ ）∶Ｖ （ＥｔＯＡｃ）＝５０∶１和
Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ－２０ 凝 胶 柱 层 析 （ＣＨＣｌ３ ∶
ＣＨ３ＯＨ ＝１∶１）得化合物１，流分Ｃ经柱层析
Ｖ（ＰＥ）∶Ｖ （ＥｔＯＡｃ）＝２５∶１和Ｓｅｐｈａｄｅｘ
ＬＨ－２０凝胶柱层析 （ＣＨＣｌ３∶ＣＨ３ＯＨ ＝１∶１
）得化合物４和５；石油醚部位经硅胶柱层析，
＊ 收稿日期：２０１６－０３－２２
基金项目：国家自然科学基金资助项目（２１１６２０４４）；云南省自然科学基金资助项目（２００９ＣＤ０５１）；云南省中青年学术技术带头
人后备人才培养计划资助项目（２０１０ＣＩ０４０）．
作者简介：贺星麟（１９８９－），男，湖南娄底人，硕士研究生，主要从事天然药物化学方面研究．
通信作者：赵 勇，男，博士，教授，主要从事天然药物化学方面研究．Ｅ－ｍａｉｌ：ｚｈａｏｏｙ＠１２６．ｃｏｍ．
Ｖ（ＰＥ）∶Ｖ（ＥｔＯＡｃ）＝４∶１洗脱后再经硅
胶柱层析Ｖ（ＰＥ）∶Ｖ（ＥｔＯＡｃ）＝５∶１和４
∶１依次洗脱得流出液Ｄ和Ｅ，Ｄ和Ｅ再分别再
经Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ－２０凝胶柱层析（ＣＨＣｌ３∶ＣＨ３
ＯＨ＝１∶１）得到化合物２和３（见图１）．
图１ 化合物１－５的结构
Ｆｉｇ．１ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｆｏｒ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ １－５
２ 结果及讨论
咸南藤酰胺乙酸酯（１）：Ｃ２７Ｈ２８Ｎ２Ｏ４，白色无
定形 粉 末．ＥＳＩ－ＭＳ（ｍ／ｚ）：４６７［Ｍ ＋ Ｎａ］＋．
１ Ｈ ＮＭＲ（５００ ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ：７．７３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．５ Ｈｚ，Ｈ－３＇，７＇），７．５５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９ Ｈｚ，Ｈ－
５＇），７．４６（２Ｈ，ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．９ Ｈｚ，Ｈ－４＇，６＇），７．２９
（５Ｈ，ｍ，Ｈ－６，８，５＇，６＇，７＇），７．１８（３Ｈ，ｍ，Ｈ－５，
９，７），７．０９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１ Ｈｚ，Ｈ－４＇，８＇），６．７８
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６ Ｈｚ，ＮＨ），６．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５
Ｈｚ，ＮＨ），４．８０（１Ｈ，ｍ，Ｈ－２），４．３７（１Ｈ，ｍ，Ｈ－
１＇），３．９６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．９，１１．３Ｈｚ，Ｈ－１＇＇ａ），
３．８５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．２，１１．３ Ｈｚ，Ｈ－１＇＇ｂ），３．２４
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．９，１３．７ Ｈｚ，Ｈ－３ａ），３．０９（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝８．４，１３．７ Ｈｚ，Ｈ－３ｂ），２．７８（２Ｈ，ｍ，Ｈ－
２＇），２．０５（３Ｈ，ｓ，ＣＨ３）；１３ Ｃ ＮＭＲ（１２５ ＭＨｚ，
ＣＤＣｌ３），δ：１７０．８（Ｃ－１），１７０．３（ＣＯ－ＣＨ３），
１６７．１（Ｃ－１＇），１３６．７（Ｃ－３），１３６．６（Ｃ－３＇），
１３３．７（Ｃ－２＇），１３１．９（Ｃ－５＇），１２９．３（Ｃ－４＇，６＇），
１２９．１（Ｃ－５＇，７＇），１２８．８（Ｃ－６，８），１２８．６（Ｃ－５，
９，４＇，８＇），１２７．１（Ｃ－３＇，７＇），１２７．０（Ｃ－６＇），１２６．７
（Ｃ－７），６４．６（Ｃ－１＇＇），５５．０（Ｃ－２），４９．５（Ｃ－
１＇），３８．４（Ｃ－２＇），３７．４（Ｃ－３）．以上波谱数据与
文献对照一致［２］．
芹菜素（２）：Ｃ１５Ｈ１０Ｏ５，黄色粉末．ＥＳＩ－ＭＳ
（ｍ／ｚ）：２９３［Ｍ＋Ｎａ］＋．１ Ｈ ＮＭＲ（６００ ＭＨｚ，
ＤＭＳＯ），δ：７．９１（ｄ，Ｊ＝８．４ Ｈｚ，Ｈ－２＇，６＇），６．９２
（ｄ，Ｊ＝８．４ Ｈｚ，Ｈ－３＇，５＇），６．７７（１Ｈ，ｓ，Ｈ－３），
６．４８（１Ｈ，ｓ，Ｈ－８），６．１９（１Ｈ，ｓ，Ｈ－６）；１３ Ｃ
ＮＭＲ（１５０ ＭＨｚ，ＤＭＳＯ），δ：１８１．８（Ｃ－４），
１６４．１（Ｃ－７），１６３．８（Ｃ－２），１６１．６（Ｃ－４＇），
１６１．２（Ｃ－５），１５７．５（Ｃ－９），１２８．６（Ｃ－２＇，６＇），
１２１．３（Ｃ－１＇），１１６．０（Ｃ－３＇，５＇），１０３．８（Ｃ－１０），
１０３．０（Ｃ－３），９８．８（Ｃ－６），９４．１（Ｃ－８）．以上波
谱数据与文献一致［３］．
胡萝卜苷（３）：Ｃ３ ５Ｈ６ ０Ｏ６，白色粉末．ＥＳＩ－ＭＳ
（ｍ／ｚ）：５９９［Ｍ＋Ｎａ］＋．１ Ｈ ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ，
ＤＭＳＯ），δ：５．３３（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ－６），４．８９（ｄ，Ｊ＝６．７
Ｈｚ，Ｈ－１＇），３．８２（１Ｈ，ｍ，Ｈ－３α），０．９５（３Ｈ，ｓ，
ＣＨ３－１９），０．８９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２ Ｈｚ，ＣＨ３－２１），
０．８４－０．７８（９Ｈ，ｓ，ＣＨ３－２９，２７，２６），０．６５（３Ｈ，
ｓ，ＣＨ３－１８）；１３ Ｃ ＮＭＲ（１００ ＭＨｚ，ＤＭＳＯ），δ：
１４０．４（Ｃ－５），１２１．２（Ｃ－６），１００．８（Ｃ－１＇），７６．９
（Ｃ－３＇），７６．８（Ｃ－５＇），７６．８（Ｃ－３），７３．５（Ｃ－２＇），
７０．１（Ｃ－４＇），６１．１（Ｃ－６＇），５６．２（Ｃ－１７），５５．４（Ｃ
－１４），４９．６（Ｃ－９），４５．１（Ｃ－２４），４１．９（Ｃ－１３），
３９．２（Ｃ－１２），３８．３（Ｃ－４），３６．８（Ｃ－１），３６．２（Ｃ
－１０），３５．５（Ｃ－２０），３３．３（Ｃ－２２），３１．４（Ｃ－８），
３１．４（Ｃ－７），２９．３（Ｃ－２），２８．７（Ｃ－２５），２７．８（Ｃ
－１６），２５．４（Ｃ－２３），２３．９（Ｃ－１５），２２．６（Ｃ－
２８），２０．６（Ｃ－１１），１９．７（Ｃ－２６），１９．１（Ｃ－２９），
１８．９（Ｃ－２１），１８．７（Ｃ－１８），１１．８（Ｃ－２７），１１．７
（Ｃ－１９）．以上波谱数据与文献对照一致［４］．
２，３－ 环 氧 －１－ 硬 脂 酸 甘 油 酯 （４）：
Ｃ２１Ｈ４ ０Ｏ３，无色油状．ＦＡＢ－ＭＳ（ｍ／ｚ）：３７５［Ｍ＋
ＣＯＯＨ］－；１ Ｈ ＮＭＲ（６００ ＭＨｚ，ＣＤ３Ｃｌ），δ：４．２１
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．４，１２．９ Ｈｚ，Ｈ－１＇ａ），４．１５（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝６．２，１１．６ Ｈｚ，Ｈ－１＇ｂ），３．９４（１Ｈ，ｍ，Ｈ－
２＇），３．７０（１Ｈ，ｍ，Ｈ－３＇ａ），３．６２（１Ｈ，ｍ，Ｈ－３＇ｂ），
２．３５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４ Ｈｚ，Ｈ－２），１．６３（２Ｈ，ｍ，Ｈ
－３），１．２９－１．２５（２８Ｈ，ｍ，Ｈ－４～１７），０．８８
（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７ Ｈｚ，Ｈ－１８）；１３ Ｃ ＮＭＲ（１５０
ＭＨｚ，ＣＤ３Ｃｌ），δ：１７４．０（Ｃ－４），７０．２（Ｃ－１＇），
６５．２（Ｃ－２＇），６３．３（Ｃ－３＇），３４．２（Ｃ－２），３１．９（Ｃ
－１６），２９．７－２９．１（Ｃ－４～１５），２４．９（Ｃ－３），
２２．１（Ｃ－１７），１４．１（Ｃ－１８）．
顺－１０－十七碳烯酸甲酯（５）：Ｃ１７Ｈ３２Ｏ２，无
色油状．１ Ｈ ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ∶５．３６
（２Ｈ，ｍ，Ｈ－１０，１１），３．５２（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ３），２．３３
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．０ Ｈｚ，Ｈ－２），２．０３（４Ｈ，ｍ，Ｈ－９，
·７４· 第３期 贺星麟，等： 千根草的化学成分研究
１２），１．６４（２Ｈ，ｍ，Ｈ－３），１．３３－１．２８（２０Ｈ，ｍ，
Ｈ－４～８，１３～１５），０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．４ Ｈｚ，Ｈ－
１８）．１ ３Ｃ ＮＭＲ（１００ ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１７４．４（Ｃ－
１），１３０．０（Ｃ－１０），１２９．８（Ｃ－１１），５１．４（ＯＣＨ３），
３４．１（Ｃ－２），３１．９（Ｃ－１５），２９．７－２９．２（Ｃ－４～
８，１３，１４），２７．１（Ｃ－９，１２），２５．０（Ｃ－３），２２．７（Ｃ
－１６），１４．１（Ｃ－１７）．再经ＴＬＣ多个体系展开与
标准品Ｒｆ值均一致，确定为顺－１０－十七碳烯酸
甲酯．
３ 结 论
利用色谱技术对产自西双版纳的千根草地上
部分进行了化学成分研究，从其７０％丙酮提取物
中分离得到５个化合物，利用现代波谱技术分别
鉴定为：咸南藤酰胺乙酸酯（１）、芹菜素（２）、胡萝
卜苷（３）、２，３－环氧－１－硬脂酸甘油酯（４）和顺
－１０－十七碳烯酸甲酯（５）．研究可为该植物的进
一步开发利用提供参考．
参 考 文 献：
［１］ 广州部队后勤部卫生部．常用中草药手册［Ｍ］．北
京：人民卫生出版社，１９６９．
［２］ ＳＯＬＩＭＡＢＩ Ｗ，ＬＩＳＥＴＴＥ Ｄ，ＫＡＭＡＴ Ｓ Ｙ．Ｄｉｐｅｐ－
ｔｉｄｅｓ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｒｅｄ ａｌｇａ Ａｃａｎｔｏｐｈｏｒａ ｓｐｉｃｉｆｅｒａ［Ｊ］．
Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９１，３０：３３２３－３３２５．
［３］ ＫＡＴＡＶＩＣ Ｐ Ｌ，ＬＡＭＢ Ｋ，ＮＡＶＡＲＲＯ Ｈ．Ｆｌａ－
ｖｏｎｏｉｄｓ ａｓ ｏｐｉｏｉｄ ｒｅｃｅｐｔｏｒ ｌｉｇａｎｄｓ：ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ
ａｎｄ ｐｒｅｌｉｍｉｎａｒｙ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ－ａｃｔｉｖｉｔｙ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｓ［Ｊ］．
Ｊ．Ｎａｔ．Ｐｒｏｄ．，２００７，７０（８）：１２７８－１２８２．
［４］ 谢晶曦，姬政．中药鸦胆子化学成分的研究———Ｉ．
鸦胆子甲、乙和丙素的分离与鉴定［Ｊ］．药学学报，
１９８１，１６（１）：５３－５５．
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｆｒｏｍ Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ Ｔｈｙｍｉｆｏｌｉａ Ｌ．
ＨＥ Ｘｉｎｇ－ｌｉｎ，ＸＵ Ｗｅｎ，ＸＵ Ｓｈａｏ－ｈｕａ，ＺＨＡＯ Ｙｏｎｇ
（Ｃｏｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｙｕｎｎａｎ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｋｕｎｍｉｎｇ ６５０５００，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｆｉｖｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｗｅｒｅ ｉｓｏｌａｔｅｄ ｆｒｏｍ ７０％ ａｑｕｅｏｕｓ ａｃｅｔｏｎｅ ｅｘｔｒａｃｔｓ ｏｆ ｔｈｅ ａｅｒｉａｌ ｐａｒｔ ｏｆ
Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｔｈｙｍｉｆｏｌｉａ Ｌ．ｂｙ ｓｉｌｉｃａ ｃｏｌｕｍｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，ＯＤＳ ａｎｄ Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ－２０ｃｏｌｕｍｎ
ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ．Ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｏｆ ｔｈｅｓｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，ａｕｒａｎｔｉａｍｉｄｅ ａｃｅｔａｔｅ（１），ａｐｉｇｅｎｉｎ（２），ｄａｕ－
ｃｏｓｔｅｒｏｌ（３），２，３－ｅｐｏｘｙ－１－ｇｌｙｃｅｒｙｌ ｏｃｔａｄｅｃａｎｏａｔｅ（４）ａｎｄ ｍｅｔｈｙｌ ｃｉｓ－１０－ｈｅｐｔａｄｅｃｅｎｏａｔｅ（５）ｗｅｒｅ
ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｂｙ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ ｍｅｔｈｏｄ ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ＭＳ，１ Ｈ ＮＭＲ ａｎｄ １３Ｃ ＮＭＲ ｓｐｅｃｔｒａ ａｎｄ ｃｏｍｐａｒｉ－
ｓｏｎ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ ｖａｌｕｅｓ．Ｃｏｍｐｏｕｎｄ １ｗａｓ ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ ｅｘａｍｐｌｅ ｆｒｏｍ Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ，４ａｎｄ ５ｗｅｒｅ
ｏｂｔａｉｎｅｄ ｆｒｏｍＥｕｐｈｏｒｂｉａ ｔｈｙｍｉｆｏｌｉａ Ｌ．ｆｏｒ ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ ｔｉｍｅ．Ｔｈｅ ＮＭＲ ｄａｔａ ｏｆ ｃｏｍｐｏｕｎｄ ４ｗａｓ ｒｅ－
ｐｏｒｔｅｄ ｆｉｒｓｔｌｙ ｉｎ ｔｈｉｓ ｆｉｅｌｄ．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ： Ｅｕｐｈｏｒｂｉａｃｅａｅ；Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｔｈｙｍｉｆｏｌｉａ Ｌ．；Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ
·８４· 云南师范大学学报（自然科学版） 第３６卷