全 文 ： 2008 年 7 月 第 6 卷 第 4 期 Chin J Nat Med July 2008 Vol. 6 No. 4 251

Chinese Journal of Natural Medicines 6 (2008) 0251−0253
doi: 10.3724/SP.J.1009.2008.00251
Chinese
Journal of
Natural
Medicines








·论 文·

白饭树的化学成分
王国才 1, 梁洁平 2, 王 英 2, 李 茜 2, 叶文才 1,2 *
1中国药科大学天然药物化学教研室, 南京 210009;
2暨南大学中药及天然药物研究所, 广州 510632
网上发表时间: 2008 年 7 月 20 日
【摘 要】 目的：对白饭树的化学成分进行研究。方法：采用各种色谱技术进行分离, 利用波谱技术和化学方法对分离
得到的化合物进行结构鉴定。结果：从白饭树叶及嫩枝乙醇提取物的氯仿部位中分离得到 9 个化合物, 分别为 11-O-乙酰岩白
菜素(11-O-acetyl bergenin, 1)、岩白菜素(bergenin, 2)、右旋一叶萩碱(virosecurinine, 3)、ent-phyllanthidine (4)、山柰酚(kaempferol,
5)、槲皮素(quercetin, 6)、没食子酸(gallic aicd, 7)、胡萝卜苷(daucosterol, 8)和 β-谷甾醇(β-sitosterol, 9)。结论：化合物 1 为新化
合物, 化合物 4~9 为首次从该植物中分离得到。
【关键词】 白饭树; 化学成分; 11-O-乙酰岩白菜素
【中图分类号】 R284.1 【文献标识号】 A 【文章编号】1672-3651(2008)04-0251-03

白饭树 Flueggea virosa (Roxb. ex Wild) Baill.为
大戟科(Euphorbiaceae)白饭树属(Flueggea)植物, 又
名金柑藤、密花叶底珠、鱼眼木、雀饭树等, 全株入
药, 味苦、微涩, 性凉, 有小毒, 具清热解毒、消肿
止痛、止痒止血等功效, 外用可治疗湿疹、脓疱疮、
过敏性皮炎、疮疖及烧烫伤等[1,2]。目前，国内外对
其化学成分研究较少, 为了对白饭树的资源进行开
发利用, 本文对其进行了化学成分研究。从白饭树叶
及嫩枝 95%乙醇提取物的氯仿部位中分离并鉴定了
9 个化合物的结构。
1 仪器与材料
X-5 型显微熔点测定仪 (未校正); JASCO V-550
型紫外/可见光谱仪; JASCO FT/IR-480 Plus Fourier
Transform 型红外光谱仪(KBr 压片); JASCO P-1020
型旋光仪; Bruker AV-400 型核磁共振仪; Finnigan

【收稿日期】 2007-12-18
【基金项目】中国博士后科学基金(No. 20070410841)
【*通讯作者】叶文才：教授, 博导, 长江学者, Tel/Fax: 020-85221559,
E-mail: chywc@yahoo.com.cn
LCQ Advantage MAX 质谱仪。
柱层析用硅胶(200~300 目)为青岛海洋化工厂产
品; 硅胶GF254薄层预制板为烟台化学工业研究所产
品; 硅胶 G60 F254薄层预制板、RP-18 F254 薄层预制
板和ODS柱层析材料(40~63 µm)为Merck公司产品;
Sephadex LH-20 柱层析材料为 Pharmacia 公司产品;
所用试剂均为分析纯。
白饭树叶及嫩枝于 2006年 10月采自广东省从化,
由广州从化流溪河林场温柏清先生采集并鉴定为白
饭树 Flueggea virosa (Roxb. ex Wild) Baill., 标本
(061011)保存于暨南大学中药及天然药物研究所。
2 提取分离
干燥的白饭树枝叶 1.5 kg, 粉碎, 用 95%乙醇室
温下渗漉提取, 合并提取液, 减压浓缩, 得到总浸膏
220 g。总浸膏用适量水混悬, 依次用石油醚、氯仿、
正丁醇萃取, 合并萃取液, 减压浓缩, 分别得到石油
醚浸膏 31 g、氯仿浸膏 62 g 及正丁醇浸膏 45 g。取
氯仿部分经硅胶柱层析(氯仿-甲醇系统)、ODS 柱层
析(甲醇-水系统)、Sephadex LH-20 柱层析(甲醇-水,
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氯仿-甲醇系统)反复分离纯化 , 分别得到化合物
1-9。
O
OOH
H2C
OH
OH
HH
O
9
8
6 5
10b
4a
4
3
2
1
10
10a
6a
7
11
O
C
CH3
O
HO
H3CO


Fig. 1 Chemical structure and key HMBC correlations of com-
pound 1 (H→C)
3 结构鉴定
化合物 1：白色粉末, [α]D20 −28° (c 0.11, MeOH)。
IR 光谱中 3 484, 3 404, 3 320, 1 749, 1 673, 1 617,
1 341, 1 349, 1 239, 862 cm−1处吸收峰提示该化合物
中含有羟基、与不饱和基团共轭的羰基和苯环。
HR-ESI-MS m/z 371.098 4 (calcd 371.097 8, [M+H]+),
推断该化合物的分子式为 C16H18O10。
化合物 1 的 1H NMR 谱中显示出一个芳香氢信
号(δH 7.11, 1H, s)及 2 个甲基氢信号(δH 3.92 和 2.13,
各 3H, s), 还有一组类似于糖环的氢信号(δH 4.99,
1H, d, J = 10.5 Hz)和(δH 3.47-4.69, 5H, m)。13C NMR
和 DEPT 谱中可观察到 16 个碳信号, 包括两个酯羰
基碳信号(δC 172.6 和 165.6), 6 个芳香碳信号(δC
152.4, 149.3, 142.3, 119.4, 117.0 和 111.2), 2 个甲基的
碳信号(δC 60.9 和 20.6)和一组类似于糖环的碳信号
(δC 81.2, 80.3, 75.4, 74.3, 71.8 和 64.6)。将化合物 1
的 1H 和 13C NMR 数据与已知化合物岩白菜素
(bergenin, 化合物 2)[3]相比较, 发现两者十分相似,
区别在于化合物 1 比岩白菜素多了一组乙酰基信号
(δC 172.6 和 20.6)和 1 个甲基氢信号(δH 2.13, 3H, s),
且化合物 113C NMR 谱中的 C-11 位亚甲基碳信号较
岩白菜素向低场位移了 2.0, 而 C-2 位的次甲基碳信
号则向高场位移了 2.7, 推测化合物 1 可能为岩白菜
素 C-11 位乙酰化的衍生物。在化合物 1 的 HMBC
谱中, C-11位亚甲基上的氢信号(δH 4.67和 4.26)与乙
酰基的酯羰基碳信号(δC 172.6)有远程相关, 进一步
确定化合物 1 为岩白菜素 C-11 位的乙酰化物。结合
化合物 1的 1H NMR、13C NMR、DEPT、1H-1H COSY、
HSQC、HMBC 谱数据, 对其 1H 和 13C 信号进行了
全归属(表 1)。
在化合物 1 的 NOESY 谱中可观察到 H-10b(δH
4.98)与 H-4(δH 3.85)、H-2(δH 3.81)均有明显的 NOE
相关, 同时 H-4a(δH 4.08)与 H-3(δH 3.48)也有明显的
NOE 相关信号, 说明化合物 1 与岩白菜素具有相同
的相对构型结构, 即 H-4a 与 H-3 取向均为 α, 而
H-10b、H-4 和 H-2 取向均为 β。
综合以上解析, 鉴定化合物 1 的结构为 11-O-乙
酰岩白菜素(11-O-acetyl bergenin), 为一新化合物。
化合物 2：无色柱状晶体(甲醇), mp 139~140ºC,
[α]D20−33.1° (c 0.15, EtOH); ESI-MS m/z 327 [M−H]−;
IR (KBr) υmax: 3 424, 3 390, 3 250, 2 896, 2 853, 1 704,
1 641, 1 528, 1 349, 1 235, 862 cm−1。1H NMR

Table 1 NMR data of compound 1 (CD3OD, δ)

Position 1H 13C HMBC(H→C)
2 3.81 (1H, m) 80.3 C-3, 4, 11,10b
3 3.48 (1H, m) 71.8 C-2, 4, 4a, 11
4 3.85 (1H, m) 75.4 C-3, 4a, 10b
4a 4.08 (1H, t, J =9.9 Hz) 81.2 C-3, 4, 10b
6 − 165.6 −
6a − 119.4 −
7 7.11 (1H, s) 111.2 C-6a, 8, 9, 10a
8 − 152.4 −
9 − 142.3 −
10 − 149.3 −
10a − 117.0 −
10b 4.98 (1H, d, J = 10.4 Hz) 74.3 C-2, 4, 4a, 10a
11 4.65 (1H, 4.26, m) 64.6 C-2, 3, C=O
OCH3 3.92 (3H, s) 60.9 C-9
C=O − 172.6 −
-CH3 2.13 (3H, s) 20.9 C=O
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(CD3OD, 400 MHz) δ: 3`.80(1H, t, J = 7.6 Hz, H-2),
3.37(1H, m, H-3), 4.01(1H, m, H-4), 4.04(1H, t, J = 8.2
Hz, H-4a), 7.07 (1H, s, H-7), 4.94 (1H, d, J =10.4 Hz,
H-10b), 3.66 (2H, m, H-11), 3.89 (3H, s, H-12)。13C
NMR (CD3OD, 100 MHz) δ: 83.0(C-2), 71.8 (C-3),
75.6 (C-4), 81.4 (C-4a), 165.7 (C-6), 119.4 (C-6a),
111.0 (C-7), 152.3(C-8), 142.2(C-9), 149.4 (C-10),
117.2 (C-10a), 74.2 (C-10b), 62.6(C-11), 60.8(C-12)。
化合物 2 的 NMR 数据与文献[3]报道的岩白菜素
(bergenin)一致, 故鉴定该化合物为岩白菜素。
化合物 3：黄色针晶(乙醇), mp 140~143 ºC, [α]D20
+1040° (c 1.0, MeOH); ESI-MS m/z 240 [M+Na]+。
NMR 数据与文献 [4]报道的右旋一叶萩碱 (virose-
curinine)一致, 故鉴定该化合物为右旋一叶萩碱。
化合物 4：无色针晶(甲醇), mp 166~169 ºC, [α]D20
+302° (c 0.1, MeOH); ESI-MS m/z 256 [M+Na]+; IR
(KBr) υmax: 3 469, 2 974, 2 938, 2 845, 1 750, 1 739,
1 632, 1 074 cm−1。NMR 数据与文献 [5]报道的
ent-phyllanthidine 一致 , 故鉴定该化合物为 ent-
phyllanthidine。
化合物 5：淡黄色粉末, mp 267~268℃, ESI-MS
m/z 285 [M−H]−; IR (KBr) υmax: 3 079, 1 661, 1 614, 1
508, 1 456, 1 089, 847, 795 cm−1。NMR 数据与文献[6]
报道的山柰酚(kaempferol)一致, 故鉴定该化合物为
山柰酚。
化合物 6：淡黄色粉末, mp 313~314ºC, ESI-MS
m/z 301 [M−H] −; IR (KBr) υmax: 3 370, 3 289, 1 671, 1
615, 1 512, 1 456, 1 318, 1 096, 820 cm−1。1H 和 13C
NMR数据与文献报道的槲皮素(quercetin)[6]一致, 故
鉴定该化合物为槲皮素。
化合物 7：无色针晶(甲醇), mp 236~238 ºC, FeCl3
显色反应呈阳性; ESI-MS m/z 169 [M−H]−。NMR 数
据与文献[7]报道的 3, 4, 5-三羟基苯甲酸, 即没食子
酸(gallic aicd)一致,故鉴定该化合物为没食子酸。
化合物 8：白色粉末, mp 290~293ºC, Lieber-
mann-Burchard 反应阳性; IR、TLC 的 Rf值及显色行
为与胡萝卜苷标准品一致, 且与其标准品混合后熔
点不下降, 故鉴定该化合物为胡萝卜苷。
化合物 9：白色针晶(氯仿－甲醇), mp 149~150 ºC,
Liebermann-Burchard 反应阳性; IR、TLC 的 Rf值及
显色行为与 β-谷甾醇标准品一致, 且与 β-谷甾醇标
准品混合后熔点不下降, 故鉴定该化合物为 β-谷
甾醇。
参 考 文 献
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Chemical Constituents from Flueggea virosa
WANG Guo-Cai 1, LIANG Jie-Ping 2, WANG Ying 2, LI Qian 2, YE Wen-Cai 1, 2*
1Department of Natural Medicinal Chemistry, China Pharmaceutical University, Nanjing 210009, China;
2Institute of Traditional Chinese Medicine & Natural Products, Jinan University, Guangzhou 510632, China

【ABSTRACT】 AIM: To study the chemical constituents of the twigs and leaves of Flueggea virosa. METHODS: The con-
stituents were isolated and purified by several column chromatographic methods. Their structures were identified on the basis of
spectral data. RESULTS: Nine compounds were isolated and elucidated as 11-O-acetyl bergenin (1), bergenin (2), virosecurinine
(3), ent-phyllanthidine (4), kaempferol (5), quercetin (6), gallic aicd (7), daucosterol (8) and β-sitosterol (9), respectively.
CONCLUSION: Compound 1 was a new one. Compounds 4~9 were isolated from this plant for the first time.
【KEY WORDS】 Flueggea virosa; Chemical constituent; 11-O-acetyl bergenin

【Foundation Item】 This project was supported by the China Postdoctoral Science Foundation (No. 20070410841)