全 文 :红树林植物海漆(Excoeca riaagallocha L.)属于
大戟科(Euphorbiaceae), 海漆属(Excoecaria), 广
泛分布于我国的福建、 台湾、 广东、 广西、 海南,
以及印度、 中印半岛、 菲律宾和澳大利亚等地区。
其树干能分泌白色树汁, 使人的眼睛失明[1]。 海漆
药用主治体实便秘、 溃疡、 手足肿毒等症[2]。 红树
植物因特殊的生长环境使其产生丰富多样的次生代
谢产物[3]。 近年来各国学者对海漆的化学成分进行
了研究, 分离到的化合物主要以二萜化合物为主,
其它化合物有三萜、 查尔酮和吡啶生物碱,包括有
抗 HIV活性的佛波醇酯等[4]。 采用气相色谱/质谱
法对海漆正丁醇提取物进行研究, 为其开发及综合
利用提供科学依据。
1 材料与方法
1.1材料
海漆采自海南东寨港, 取茎风干, 粉碎后过
40目筛, 40℃干燥备用。
1.2方法
1.2.1样品处理和制备
取制备好的样品2000g置于容器中, 加入5 L
乙醇冷浸提取3次, 每次1周, 合并提取液, 45℃
减压浓缩得到粗浸膏物; 粗浸膏物分别用石油醚、
乙酸乙酯及正丁醇萃取, 称取一定量海漆正丁醇萃
取物配制成为1mg/mL丙酮溶液, 在7000rpm下离
心15min, 取上清液体做GC/MS分析。
1.2.2试验仪器及分析条件
美 国 Finnigan公 司 Finnigan Trace
GC2000-Trance MS气质联用仪(数据处理软件 “Re-
lease1.1of Xcalibu” )。 色谱条件: 用DB-5MS石英弹
性毛细管柱(30m×0.25mm×0.25um); He作为载气, 流
速 1.0mL/min; 进样口温度 250℃, 分流比 80:1,
海漆正丁醇萃取物化学成分的气相色谱/质谱法分析①
刘文波 1) 秦春秀 1)刘业平 1) 袁宏球 2)
(1 海南大学环境与植物保护学院 海南儋州 571737;
2 中国热带农业科学院分析测试中心 海南海口 571101)
摘 要 海漆正丁醇萃取物净化后经气相色谱/质谱法分析, 共分离鉴定出 28种成分, 主要是 13-二十二烯酰
胺、 邻苯二甲酸二丁酯、 羽扇 -20(29)烯-3-酮与 β-香树精等, 相对含量占总成分的 91.12%。
关键词 海漆 ; 化学成分 ; 气相色谱/质谱法
分类号 TQ460.6
Analysis of Chemical Components of n-butanol Extracts of
Excoecaria agallocha by Gas Chromatography/Mass Spectrometry
LIU Wenbo1) QIN Chunxiu1) LIU Yeping1) YUAN Hongqiu2)
(1 College of Environment and Plant Protection, Hainan University, Danzhou, Hainan 571737;
2 Analysis and Testing Center, CATAS, Haikou, Hainan 571101)
Abstract Excoecaria agallocha was extracted with n-butanol. The extracts were analyzed by using gas
chromatography/mass spectrometry, and 28 compounds were identified. The relative content of the
identified components made up 91.12% of the total compounds. The main compounds identified were
13-Docosen amide, Dibutyl phthalate, Lup-20(29)-en-3-one, beta.-Amyrin, et al.
Keywords Excoecaria agallocha ; chemical components ; GC/MS
① 收稿日期: 2008-08-27。
责任编辑/曾莉娟; 编辑部 E-mail: rdnk@chinajournal.net.cn或 rdnk@163.com
Vol.28, No.6
2008年12月 热 带 农 业 科 学
CHINESE JOURNAL OF TROPICAL AGRICULTURE
第28卷第6期
Dec. 2008
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2008年12月 第28卷第6期热带农业科学
表1 海漆正丁醇提取物化学成分分析结果
序号 保留值 化合物名称 相对含量(%)
1 11.80甘油三乙酸酯Triacetin 0.85
2 16.11 1,2,4-噻重氮, 5氨基1,2,4-Thiadiazole, 5-amino 0.64
3 30.91苯酚, 2-(1-苯乙基)-Phenol,2-(1-phenylethyl) 2.17
4 33.94 1,2-苯联羧酸丁基癸基酯1,2-Benzenedicarboxylic acid, buty l decyl ester 1.37
5 38.27邻苯二甲酸二丁酯Dibutyl phthalate 7.40
6 51.28
1-氢-吡啶并[3,4-b]吲哚, 2,3,4,9-四氢化-1-甲基
1-H-Pyrido[3,4-b]indole, 2,3,4,9-te trahydro-1-methyl-
1.65
7 58.11 9-十八烯酰胺, (Z)9-Octadecen amide, (Z) 6.10
8 59.55 4-二甲基(乙烯基)甲硅烷基丁烯炔4-Dimethyl(ethenyl)silylbut-1-en-3-yne 0.63
9 60.72 19-Norpregn-4-烯-3,20-二酮19 Norpregn-4-ene-3,20-dione 0.95
10 61.07
2-甲基-4-(2,6,6-三甲基环己烯基)丁烯醇
2-Methyl-4-(2,6,6-trimethylcyclohexenyl)but-2-en-1-ol
0.66
11 61.36氯巴詹Clobazam 0.57
12 61.62邻苯二甲酸二异壬酯1,2-Benzenedicarboxylic acid diisononyl ester 6.65
13 62.05右型-Friedoolean-14-烯-3-酮D-Friedoolean-14-en-3-one 2.59
14 63.47
2(1氢)萘亚甲基酮,3,5,6,7,8,8a-六氢化-4,8a-二甲基 -6-(1-甲基乙烯基)
2(1H)Naphthalenone,3,5,6,7,8,8a-hexahydro-4,8a-dimethyl-6-(1-methyl ethenyl)
6.65
15 63.88磷酸, 三(3-甲基苯基)酯Phosphoric acid, tris(3-methyl phenyl) ester 0.98
16 64.16γ-谷甾醇gamma.-Sitosterol 1.34
17 65.08β-香树精beta.-Amyrin 4.77
18 65.52 0.53
19 65.95 11.04
20 66.48
2(3氢)-萘亚甲基酮, 4,4a,5,6,7,8-六氢化-4a,5-二甲基-3-(1-甲基亚乙基)-, (4芳基顺式)
2 (3H)-Naphthalenone,4,4a,5,6,7,8-hexahydro-4a,5-dimethyl-3- (1-methyl- ethylidene)-,
(4ar-cis)
7.12
21 67.09羽扇-20(29)烯-3-酮Lup-20(29)-en-3-one 5.70
22 68.21苯并[b]萘并[2,3-d]呋喃Benzo[b]naphtho[2,3-d]furan 5.23
23 68.78 Glaucyl醇Glaucyl alcohol 2.42
24 69.32 9,10二氢化脱氧瓜萎镰菌醇9,10-Dihydro deoxy nivalenol 1.98
25 69.62
4-羟基-N-(4,5-亚甲二氧基-2-硝基亚苯苄基)酪胺
4-Dehydroxy-N-(4,5-methylenedioxy-2-nitrobenzylidene)tyramine
0.96
26 70.53羊毛甾醇Lanosterol 2.58
27 74.48 9-苯基-5H-苯并环庚烯9-Phenyl-5H-benzocycloheptene 2.76
28 74.85豆甾-4-烯-3-酮Stigmast-4-en-3-one 4.10
29未鉴定出 8.77
2-乙基吖啶2-Ethyl acridine
13-二十二烯酰胺, (Z), 13-Docosen amide, (Z)-
图1 海漆正丁醇提取物的总离子流图
进样量1.0μL; EI源, 电离电压70ev, 离子源温
度 230℃; 采用程序升温法, 起始温度 80℃, 以
4℃/min升至 120℃, 再以 2℃/min, 升至 190℃,
保持 10min, 再以 10℃/min升至 250℃, 保持 20
min; 发射电流300uA, 扫描范围 40~500; Xcal-
ibur自动查询, 谱库是NIST 02.L。
2 结果与分析
采用气相色谱/质谱法, 对海漆正丁醇萃取物
进行分析, 得到其 GC/MS总离子流图(图1)。 对总
离子流图中的各峰进行扫描 , 得到质谱图 , 经
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刘文波 等 海漆正丁醇萃取物化学成分的气相色谱/质谱法分析
NIST02.L谱库检索, 确定从海漆正丁醇萃取物中共
分离出29种化合物, 并鉴定了其中的28种(表1)。
3 结论
从海漆正丁醇萃取物中分离和鉴定的化合物成
分占91.12%(见表1), 其中包括帖类、 黄酮类、 有
机酸类、 甾醇类、 呋喃类与嘧啶类等。 这些化合物
中优势成分及相对含量是 13-二十二烯酰胺
(11.04%)、 邻苯二甲酸二丁酯(7.40%)、 邻苯二甲
酸二异壬酯(6.65%)、 2(1氢)萘亚甲基酮, 3,5,6,
7,8,8,α-六氢化-4,8α-二甲基 -6-(1-甲基乙烯
基)(6.65%)、 9-十八烯酰胺(6.10%)、 羽扇 -20
(29)烯 -3-酮(5.70%)、 苯并[b]萘并[2,3-d]呋喃
(5.23%)、 β-香树精(4.77%)和豆甾 -4-烯 -3-酮
(4.10%), 相对含量均在 4%以上。 13-二十二碳烯
酸是一种高级脂肪酸酰胺, 属脂肪酸类化合物。 不
溶于水, 溶于乙醇、 甲醇, 易溶于乙醚。 可应用于
食品工业或化妆品制造业, 是一种无毒、 无腐蚀、
塑料、 油墨、 涂料、 油漆、 纺织、 造纸、 化妆品等化
工助剂或生产表面活性剂等。 所分离的多种优势化
合物均是重要的工业原料, 对开发红树林的经济价
值, 促进红树林的种植和保护有着重要的意义。
参考文献
1 Anjaneyulu A S, Rao V L. Seco diterpenoids from
Excoecaria agallocha L[J]. Phytochemistry, 2003,
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of Traditional Chinese Medicine(国家中医药管理局
《中华本草 》 编委会).Chinese Medica(中华本草).
shanghai: Shanghai Science & Technology Press.
1998,(4): 865~867
3 林 鹏.中国红树林研究进展[J].厦门大学学报(自然
科学版), 2001, 40(2): 592~603
4 Konishi T, Yamazoe K, Konoshima T, et al. Sec-
o-lab dane type diterpenes from Excoecaria agal-
locha [J]. Phytochemistry, 2003, 6(4): 835~840
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