全 文 ：测化合物 5 在 C22及 C25之间以醚键环合。将化合物 5
的1H － NMR、13C － NMR谱数据(见 Table 1)与文献报
道的旌节花甾酮 D的波谱数据［6］相比较，两者基本一
致。综上，鉴定化合物 5 为旌节花甾酮 D(stachyste-
rone D)。
参考文献:
［1］ 国家药典委员会．中华人民共和国药典［M］．北京:中国医药科技
出版社，2010:67．
［2］ 高晓燕，王大为，李发美．牛膝中脱皮甾酮的含量测定及促成骨样
细胞增殖活性［J］．药学学报，2000，35(11) :868 － 870．
［3］ Qiuhong Wang，Liu Yang，Hai Jiang，et al． Three new phytoecdyste-
roids containing a furan ring from the roots of Achyranthes bidentata Bl
［J］． Molecules，2011，16(7) :5989 － 5997．
［4］ 赵婉婷，孟大利，李铣，等．牛膝的化学成分［J］．沈阳药科大学学
报，2007，24(4) :207 － 210．
［5］ Tiejun Ling，Zhengzhu Zhang，Tao Xia，et al． Phytoecdysteroids and
other constituents from the roots of Klaseopsis chinensis［J］． Biochem-
ical Systematics and Ecology，2009，37(1) :49 － 51．
［6］ 孟大利，侯柏玲，汪毅，等．中药牛膝中的植物甾酮类成分［J］． 沈
阳药科大学学报，2006，23(9) :562 － 564．
Isolation and Identification of Chemical Constituents of Phytoecdysteroids
from the Root of Achyranthes bidentata BL．
WANG Qiu － hong，YANG Liu，JIANG Hai，YANG Bing － you，KUANG Hai － xue
(Key Laboratory of Chinese Materia Medica (Heilongjiang University of Chinese Medicine) ，
Ministry of Education，Heilongjiang key laboratory of TCM Pharmacodynamic Material Bases，Harbin 150040，China)
Abstract:To investigate the chemical constituents that promote the proliferation of osteoblast in vitro from the root of
Achyranthes bidentata BL． The chemical constituents were isolated by various isolation methods (silica gel，ODS and
HPLC column chromatography)and their structures were elucidated by the analysis of spectral data (UV，NMR and
MS)． Five phytoecdysteroids compounds were obtained and elucidated as following:β － ecdysterone (1) ，25S － inokos-
terone (2) ，25R － inokosterone (3) ，stachysterone C (4)and stachysterone D (5)． The fourth compound is reported
from the plant for the first time．
Key words:Achyranthes bidentata BL．;Chemical Constituents;
檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼
Phytoecdysteroid
青藏大戟化学成分的研究
杨爱梅，刘洁丽，孙静，韩晗，李辉，史晓龙
(兰州理工大学生命科学与工程学院，甘肃 兰州 730050)
摘 要:目的:对购自青海的藏药青藏大戟(Euphorbia altotibetica)中的化学成分进行研究。方法:利用
各种色谱法分离化学成分，通过理化性质和现代波谱技术鉴定其结构。结果与结论:从青藏大戟的乙醇
提取物中分离得到 7 个化合物，主要运用超导核磁共振(NMR)技术，结合文献中已报道的波谱数据等，
确定了它们的结构分别为:S －(+)－ 1，5 －二苯基 － 3 －羟基 － 1 －戊酮(1)、东莨菪素(2)、伞形花内酯
(3)、松树脂醇(4)、(+)－丁香脂素(5)、西瑞香素(6)、异新狼毒素 A(7) ，这 7 个化合物均是首次从该
植物中分离得到。
关键词:青藏大戟;化学成分;分离;鉴定
中图分类号:R284． 1 文献标识码:A 文章编号:1002 － 2392(2012)01 － 0071 － 02
收稿日期:2011 － 09 － 05 修回日期:2011 － 10 － 12
基金项目:兰州理工大学优秀青年教师资助计划(Q200808) ;农业部兽
用药物创制重点实验室和甘肃省新兽药工程重点实验室开
放基金;教育部大学生创新基金
作者简介:杨爱梅(1976 －) ，女，副教授，主要从事天然药物化学研究。
大戟属(Euphorbia)为大戟科植物中最大的属，全
球约有 2000 余种，在我国有 80 多种，主要分布于西南
横断山区和西北地区［1，2］。大戟属药用植物常常用作
通便、利尿药物，用于治疗水肿、结核、牛皮癣、疥疮、无
名肿毒等疾患［3］。青藏大戟(Euphorbia altotibetica)产
于宁夏(盐池)、甘肃(高台、酒泉)、青海和西藏等地，
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2012 年第 40 卷第 1 期
Vol. 40，No. 1，2012
中 医 药 学 报
Acta Chinese Medicine and Pharmacology
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生于海拔 2800 ～ 3900 米的山坡、草丛及湖边，目前对
于青藏大戟化学成分的研究还未见报道。我们对青藏
大戟中化学成分进行了系统研究，从中分离鉴定出 7
个化合物，分别是 S － (+)－ 1，5 － 二苯基 － 3 － 羟
基 － 1 －戊酮(1)、东莨菪(2)、伞形花内酯(3)、松树脂
醇(4)、丁香脂素(5)、西瑞香素(6)、异新狼毒素 A
(7) ，这 7 个化合物均是首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
XT －4 数显微熔点仪(上海华岩仪器设备有限公
司) ;Nicolet Avatar 360 FT － IR 型红外光谱仪(美国
Nicolet公司) ;Varian Inova － 400 MHz 核磁共振仪(美
国 Inova 公司) ;Bruker ZAB － HS 型质谱仪(德国
Bruker公司) ;HP － 5988A 质谱仪(美国 HP 公司) ;柱
层析硅胶(200 ～ 300 目)、薄层层析硅胶(GF254)、大孔
树脂(D101)均为青岛海洋化工厂产品;MCI GEL
(CHP20P(75 － 150μ) ，日本三菱公司)。其它化学试
剂均为化学纯或分析纯。
2 提取分离
青藏大戟(5． 0kg)粉碎后，用工业乙醇室温下浸
提 3 次，每次 7 天，减压浓缩至干，得总浸膏 820． 70g。
将总浸膏分别用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇进行萃取，
减压浓缩分别得到石油醚部位浸膏(A)75． 0g，乙酸乙
酯部位浸膏(B)336． 10g，正丁醇部位浸膏(C)60． 0g。
乙酸乙酯部位浸膏(B)336． 10g硅胶(200 ～ 300 目)拌
样，晾干，2． 5kg硅胶(200 ～ 300 目)柱层析分离，(氯
仿) :(甲醇) (v /v)从 100∶ 1 到 0:1 依次梯度洗脱，等
份接样(每次约 1000mL)。薄层检测，共合并 14 个部
分。B1 部分(0． 5g) ，硅胶(15g，200 ～ 300 目)柱层析，
石油醚 －乙酸乙酯(60 ∶ 1)洗脱，得到无色油状物 1。
B2 部分(2． 0g) ，MCI(100mL)柱层析，甲醇 － 水
(50%)洗脱，得到无色结晶 2。B3 部分(5． 0g) ，硅胶
(100． 0g，200 ～ 300 目)柱层析，石油醚 －丙酮(10∶ 1)
洗脱，得到白色结晶 3。B4 部分(2． 5g) ，硅胶(75． 0g)
柱层析，石油醚 －丙酮(10∶ 1)洗脱，得到白色结晶 4，
白色粉末 5。B5 部分(3． 0g) ，硅胶(90g，200 ～ 300
目)柱色谱分离，石油醚 －丙酮(10∶ 1) ，得到白色结晶
6。B6 部分(22． 65g) ，大孔树脂(D101，500mL)柱色
谱分离，70%乙醇洗脱，得到黄色粉末 7。
3 结构鉴定
化合物 1 无色油状物，［a］D + 34． 0(25℃，c =
3． 5，CHCl3) ;ESI － MS(m/z) :254
+。TLC 遇硫酸 －乙
醇(5%)加热显桔黄色。1H － NMR(400 MHz，CDCl3)
δ:1． 80(1H，m，H －4) ，1． 93(1H，m，H －4) ，2． 74(1H，
m，H － 5) ，2． 86(1H，m，H － 5) ，3． 07(2H，m，2 －
CH2 －) ，4． 23(1H，m，H －3) ，7． 22(5H，m，5 －苯基) ，
7． 43(2H，t，J = 8． 0Hz，H － 2，6) ，7． 54(1H，t，J = 8．
0Hz，H －4) ，7． 90(2H，t，J = 8． 0Hz，H － 3，5)。13 C －
NMR (100 MHz，CDCl3)δ:31． 8(C － 5) ，38． 1(C －
4) ，44． 9(C －2) ，66． 9(C － 3) ，125． 8 ～ 141． 8(苯环上
C信号) ，200． 8(C － 2) ;以上1H － NMR、13 C － NMR 数
据与文献［4］中数据对照，确定化合物 1 为 S －(+)－
1，5 －二苯基 － 3 －羟基 － 1 －戊酮。
化合物 2 无色结晶，m． p． 206 ～ 207℃。TLC 遇
硫酸 － 乙醇(5%)加热显淡黄色。1H － NMR(400
MHz，DMSO)δ:10． 32(1H，－ OH) ，6． 20(1H，d，J =
9. 2Hz，H － 3) ，7． 89(1H，d，J = 9． 6Hz，H － 4) ，7． 20
(1H，s，H － 5) ，6． 76(1H，s，H － 8) ，3． 80(3H，s，－
OCH3) ;
13C － NMR (100 MHz，DMSO)δ:160． 73(C －
2) ，151． 14(C － 7) ，149． 52(C － 6) ，145． 27(C － 9) ，
144． 53(C － 4) ，111． 72(C － 3) ，110． 56(C － 10) ，
109. 56(C －5) ，102. 77(C －8) ，56． 00(－ OCH3) ;以上
数据与文献［5］对照一致，故鉴定化合物 2 为东莨菪素。
化合物 3 白色结晶，m． p． 213 ～ 215℃。紫外灯
下有强烈蓝色荧光。1H － NMR(400 MHz，DMSO)δ:
6. 13(1H，d，J = 9． 6，H － 3) ，7． 90(1H，d，J = 9． 6Hz，
H －4) ，7． 47(1H，d，J = 8． 8，H － 5) ，6． 75(1H，dd，J =
8． 4，2． 4Hz，H －6) ，6． 73(1H，d，J = 2． 4，H － 8) ，13 C －
NMR (100MHz，DMSO)δ:162． 5(C － 7) ，160． 6(C －
2) ，155． 7(C － 9) ，144． 65(C － 4) ，129． 6(C － 5) ，
113. 5(C －6) ，110． 7(C － 3) ，110． 7(C － 10) ，102． 2
(C －8) ;以上数据与文献［6］对照一致，故鉴定化合物
3 为伞形花内酯。
化合物 4 白色结晶，m． p． 132 ～ 134℃。TLC 遇
硫酸 － 乙醇(5%)加热显紫色。1H － NMR(400MHz，
CDCl3)δ:4． 72(2H，d，J = 4． 0，H － 7，H － 7) ，3． 10
(2H，m，H －8，H －8) ，3． 76(2H，m，H － 9a，H － 9a) ，
4． 23(2H，m，H － 9b，H － 9b) ，3． 87(6H，s，－ OCH3) ，
6． 78(2H，dd，J = 2． 0，8． 0Hz，H －6，H － 6) ，6． 87(2H，
d ，J = 8． 0 Hz，H －5，H －5) ，6． 88(2H，brs，H －2，H －
2) ;13C － NMR (100 MHz，CDCl3)δ:54． 0(C － 8，C －
8) ，55． 8(－ OCH3) ，71． 5(C － 9，C － 9) ，85． 8(C －
7，C －7) ，108． 6(C －2，C －2) ，114． 2(C －5，C － 5) ，
118． 8(C － 6，C － 6) ，132． 8(C － 1，C － 1) ，145． 1
(C －4，C － 4) ，146． 6(C － 3，C － 3) ;以上数据与文
献［7］对照一致，故鉴定化合物 4 为松树脂醇。
化合物 5 白色粉末，m． p． 177 ～ 179℃。结合
1H － NMR 、13 C － NMR 和 DEPT 推测其分子式为
C22H26O8。
1H － NMR(400MHz，C3D6O)δ:4． 70(2H，d，
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Acta Chinese Medicine and Pharmacology
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J = 4． 0 Hz，H － 7，7) ，3． 07(2H，m，H － 8，H － 8) ，
4. 25(2H，dd，J = 9． 0，6． 7Hz，H － 9a，H － 9a) ，3． 88
(2H，dd，J = 9． 0，3． 4Hz，H － 9b，H － 9b) ，3． 80 (12H，
s，－ OCH3) ，6． 66(4H，s，H － 2，2，H － 6，6) ;
13 C －
NMR (100MHz，C3D6O)δ:54． 5(C － 8，8) ，55． 9(－
OCH3) ，71． 6(C － 9，9) ，86． 1(C － 7，C － 7) ，103． 7
(C －2，2，6，6) ，132． 4(C － 1，C － 1) ，135． 6(C － 4，
4) ，148． 0(C － 3，3，5，5，) ;以上数据与文献［8］对照
一致，故鉴定化合物 5 为丁香脂素。
化合物 6 白色结晶，m． p． 250 ～ 252℃，紫外灯下
呈紫色荧光，硫酸 －乙醇(5%)不显色，FeCl3 反应呈
阳性。1H － NMR(400 MHz，DMSO)δ:6． 36(1H，d，J =
9． 6Hz，H －3) ，8． 02(1H，d，J = 9． 2 Hz，H －4)为香豆
素母核上 3，4 位质子信号，7． 69(1H，d，J = 8． 4 Hz，
H －5) ，7． 09(1H，dd，J = 8． 8，2． 4 Hz，H － 6) ，6． 86
(1H，brs，H － 6＇)为香豆素母核上 1，2，4 －取代的苯
环上质子信号;7． 86(1H，s，H － 4)为另一香豆素母核
上 4 位质子信号;7． 19(1H，s，H －5) ，7． 17(1H，s，H －
8)均为单峰说明 6，7 位质子被取代;3． 80(3H，s，－
OCH3) ;以上数据与文献
［9］中西瑞香素对照，基本一
致，确定该化合物位西瑞香素。13 C － NMR (100MHz，
DMSO)δ:159． 6(C － 2) ，156． 9(C － 7) ，155． 0(C －
9) ，135． 7(C － 3) ，130． 8(C － 4) ，109． 3(C － 5) ，
145. 6(C － 6) ，150． 3(C － 7) ，102． 7(C － 8) ，147． 4
(C －9) ，110． 1(C － 10) ，159． 9(C － 2) ，113． 8(C －
3) ，103． 9(C －8) ，114． 3(C －10) ，56． 0 (－ OCH3)。
化合物 7 黄色粉末，m． p． 233 ～ 235℃，FeCl3 反
应呈阳性。ESI － MS(m/z) :542 +，1H － NMR(400
MHz，DMSO)δ:3． 47(2H，brs，H － 3，H － 3″) ，4． 79
(2H，brs，H －2，H －2″) ，5． 75(2H，d，J = 2． 0Hz，H － 6，
H －6″) ，5． 89(2H，d，J = 2． 0Hz，H － 8，H － 8″) ，6． 75
(4H，d，J = 8． 4Hz，H － 3，5，3″，5″) ，7． 00(4H，d，J =
8． 4Hz，H －2，6，2″，6″) ;13 C － NMR(100MHz，DMSO)
δ:47． 2(C －3，C －3″) ，80． 6(C － 2，C － 2″) ，95． 0(C －
8，C －8″) ，96． 3(C － 6，C － 6″) ，101． 0(C － 10，C －
10″) ，115． 5(C － 3，5，3″，5″) ，126． 6(C － 1，C － 1″) ，
129． 5(C －2，6，2″，6″) ，158． 3(C － 4，C － 4″) ，162． 5
(C －9，C －9″)163． 5(C － 5，C － 5″) ，167． 0(C － 7，C －
7″) ，194． 8(C －4，C － 4″) ;以上数据与文献［10］对照一
致，故鉴定化合物 7 为异新狼毒素 A。
参考文献:
［1］ 李伟，蔡霞，胡正海，等．大戟属药用植物的研究进展［J］．中国野
生植物资源，2008，27(5) :1 － 9．
［2］ 耿婷，丁安伟，张丽． 大戟属植物的研究进展［J］． 中华中医药学
刊，2008，26(11) :2433 － 2435．
［3］ 唐勇琛，张援虎，刘芄．大戟二萜酯类结构及生物活性研究［J］．贵
阳中医学院学报，2007，29(5) :58 － 60．
［4］ 冯宝民，裴月湖，韩冰．瑞香狼毒化学成分的研究［J］．沈阳药科大
学学报，2000，17(4) :258 － 259．
［5］ 刘玉明，梁光义，张建新，等．马蹄金化学成分的研究［J］．中国药
学杂志，2002，37(8) :577 － 579．
［6］ 轧霁，张晓琦，王英，等．五指毛桃黄酮和香豆素成分研究［J］． 林
产化学与工业，2008，28(6) :49 － 52．
［7］ 冯超，李晓明，田敏卿，等． 药用红树林植物黄槿的化学成分研究
［J］．海洋科学，2008，32(9) :57 － 60．
［8］ 程永现，周俊，丁中涛．粗梗木莲的酚性成分［J］．云南植物研究，
2000，22(3) :365 － 367．
［9］ 耿立冬，张村，肖永庆．了哥王中的 1 个新双香豆素［J］．中国中药
杂志，2006，31(1) :43 － 45．
［10］ 冯宝民，裴月湖，张海龙，等． 瑞香狼毒中的化学成分［J］． 中草
药，2004，35(1) :12 － 14．
Chemical Constituents from Euphorbia Altotibetica
YANG Ai － mei，LIU Jie － li，SUN Jing，HAN Han，LI Hui，SHI Xiao － long
(College of life and Engineering，Lanzhou University of Technology，Lanzhou 730050，China)
Abstract:Objective:To study the chemical constituents from Euphorbia altotibetica． Methods:Chemical constituents
were isolated by chromatographic methods and identified by physiochemical and spectral analysis． Results:Seven com-
pounds were isolated and identified as S －(+)－ 1，5 － dipheny － 3 － hydroxy － 1 － penta － none(1) ，scopoletin (2) ，
umbelliferon(3) ，pinoresinol(4) ，(+)－ syringaresinol (5) ，daphnoretin(6) ，isoneochamaejasmin A (7)． Conclu-
sion:All these compounds were obtained from Euphorbia altotibetica for the first time．
Key words:Euphorbia altotibetica;Constituents;Isolation;Identification
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Vol. 40，No. 1，2012
中 医 药 学 报
Acta Chinese Medicine and Pharmacology
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