全 文 ：第３１卷第４期
２０１１年７月
云南师范大学学报
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｙｕｎｎａｎ　Ｎｏｒｍａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ
Ｖｏｌ．３１Ｎｏ．４
Ｊｕｌ．２０１１
·特约稿·
飞扬草中一个木脂素苷的结构研究
＊
赵勇，　王一，　陈业高，　王吉华，　赵焱，　罗蕾
（云南师范大学 化学化工学院，云南 昆明 ６５０５００）
摘　要：　从大戟属植物飞扬草（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ　ｈｉｒｔａ）地上部分的乙醇提取物中分离得到一个木脂素苷，经
ＩＲ，ＮＭＲ和 ＨＲＥＳＩＭＳ等波谱技术鉴定为化合物ｔｉｂｅｔｉｃｏｓｉｄｅ　Ａ（１）．该化合物为首次从大戟属植
物中分离得到。
关键词：　大戟属；飞扬草；木脂素苷
中国分类号：　Ｑ９４９　　　　文献标识码：　Ａ　　　　文章编号：　１００７－９７９３（２０１１）０４－０００７－０４
　　大戟属为大戟科植物中最大的一属，约有
２　０００种，我国有超过８０种［１］。该属植物传统上
用于治疗肠道疾病（如腹泻、痢疾、肠道寄生虫）、
支气管炎、结膜炎和呼吸道疾病（如哮喘、花粉症）
等［２，３］。飞扬草（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ　ｈｉｒｔａ）主要分布于我
国南部和西南地区［４］，具有抗过敏、抗氧化、抗炎、
抗菌、抗细胞增殖和细胞毒活性等广泛的生物活
性［５–９］。前人的研究表明该植物含有二萜、三萜、
植物甾醇、鞣质、多酚和黄酮类化合物［１０–１２］。为
了从飞扬草中寻找有生物活性的化学成分，我们
对飞扬草进行了化学成分研究，已报道了从中得
到的三个二萜［１３］；在进一步研究过程中，分离得
到了一个木脂素，经鉴定为ｔｉｂｅｔｉｃｏｓｉｄｅ　Ａ（１），该
化合物为首次从大戟属植物中分离得到。本文报
道其提取分离过程及结构鉴定。
１　实验部分
１．１　仪器材料
Ｂｉｏ－Ｒａｄ　ＦＴＳ－１３５型红外光谱仪（ＫＢｒ压
片），Ｂｒｕｋｅｒ　ＤＲＸ－５００型核磁共振仪（ＴＭＳ做
内标），ＶＧ　Ａｕｔｏ　Ｓｐｅｃ－３０００型质谱仪，柱色谱
用正相硅胶为２００－３００目（青岛海洋化工厂），反
相硅胶为４０–６３μｍ （德国 Ｍｅｒｃｋ公司），脱色
用 ＭＣＩ－ｇｅｌ　ＣＨＰ　２０Ｐ为７５－１５０μｍ（日本三
菱化学公司），薄层色谱（ＴＬＣ）用 ＧＦ２５４荧光板
（青岛海洋化工厂）。
１．２　植物原料
植物原料于２００９年９月采自云南省西双版
纳，由云南中医学院杨耀文教授鉴定为飞扬草
（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ　ｈｉｒｔａ）．
１．３　提取分离
飞扬草地上部分（４．０ｋｇ）粉碎后用乙醇室温
下浸提（３×３０Ｌ），浓缩提取液后得提取物，加少
量水溶解后用乙酸乙酯萃取，减压浓缩得浸膏
（２８０ｇ），浸膏经 ＭＣＩ（９０％甲醇）脱色后得浓缩液
（１７３ｇ），用硅胶（２００－３００目）柱层析，石油醚－
丙酮（１：０到０：１）梯度洗脱得馏分Ａ–Ｆ，馏分Ａ
（６ｇ）再经硅胶柱层析，石油醚－丙酮（９９：１到２：
１）梯度洗脱得馏分 Ａ１– Ａ４，馏分 Ａ３经反相硅
胶ＲＰ－１８柱层析，５５％甲醇洗脱后重结晶得到
无定形粉末化合物１（３ｍｇ）．
２　结果及讨论
化合物１，白色无定形粉末。高分辨质谱
（ＨＲＥＳＩＭＳ）显示准分子离子峰为５５７．１６２　３［Ｍ
＋Ｎａ］＋，计算值为５５７．１６３　４；再结合ＤＥＰＴ谱，
＊
收稿日期：２０１１－０４－２１
基金项目：云南省自然科学基金资助项目（２００９ＣＤ０５１）；云南省中青年学术技术带头人后备人才培养项目
（２０１０ＣＩ０４０）．
作者简介：赵勇（１９６７－），男，四川省富顺县人，博士，教授，主要从事天然药物化学的教学与科研工作．
图１　化合物１的结构
Ｆｉｇ．１Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ　１
从而确定分子式为Ｃ２６Ｈ３　０Ｏ１２，不饱和度为１２．红
外（ＩＲ）在３　４５１ｃｍ－１的吸收指示羟基的存在，在１
６２８ｃｍ－１和 １　５０６ｃｍ－１ 的 吸 收 揭 示 有 苯 环。１
ＨＮＭＲ谱显示在δＨ６．７２－６．８４之间有６个芳香
质子，２个二氧亚甲基（δＨ５．９０和δＨ５．９２），２个
氧化亚甲基（δＨ４．２６，３．９７，Ｈ－９）和（δＨ３．５２，３．
５０，Ｈ－９’），２个氧化次甲基（δＨ５．１３，Ｈ－７）和（δＨ
４．６４，Ｈ－７’）以及１个异头质子（δＨ４．３７，ｄ，Ｊ＝
７．８Ｈｚ，Ｈ－１’’）；１　３ＣＮＭＲ和ＤＥＰＴ谱（见表１）显
示有四个次甲基（苯环除外）和葡萄糖的特征吸收
（δＣ１０４．５，７８．２，７８．２，７５．３，７１．８，６２．９）。以上信
息提示该化合物可能为一个四氢呋喃型木脂素葡
萄糖苷。
图２　化合物１的ＣＯＳＹ及 ＨＭＢＣ主要相关
Ｆｉｇ．２Ｋｅｙ　ＣＯＳＹ　ａｎｄ　ＨＭＢＣ
ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎｓ　ｆｏｒ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ　１
ＣＯＳＹ谱显示有三个结构序列－ＣＨ（７）－
ＣＨ（８）－ＣＨ２（９）－，－ＣＨ（７’）－ＣＨ（８’）－ＣＨ２
（９’）－和－ＣＨ（８）－ＣＨ（８’）－的存在（如图２）；
ＨＭＢＣ谱中可观察到 Ｈ－１０（δＨ５．９０）与Ｃ－３和Ｃ－
４的相关，Ｈ－１０’（δＨ５．９２）与Ｃ－３’和Ｃ－４’的相关，
表１　化合物１的１　Ｈ－ＮＭＲ和１３Ｃ－ＮＭＲ数据
（ＣＤ３ＯＤ，δ，ｐｐｍ，５００ＭＨｚ）
Ｔａｂ．１　１　Ｈ－ＮＭＲ　ａｎｄ　１　３Ｃ－ＮＭＲ　Ｄａｔａ　ｏｆ
ｃｏｍｐｏｕｎｄ　１（ＣＤ３ＯＤ，δ，ｐｐｍ，５００ ＭＨｚ）
Ｎｏ． １　Ｈ－ＮＭＲａ　 １　３　Ｃ－ＮＭＲｂ
１　 １３８．９（ｓ）
２　 ６．８３（１Ｈ，ｓ） １０７．０（ｄ）
３　 １４８．１（ｓ）
４　 １４９．２（ｓ）
５　 ６．７６（１Ｈ，ｏｖｅｒｌａｐ） １０８．８（ｄ）
６　 ６．８０（１Ｈ，ｏｖｅｒｌａｐ） １１９．７（ｄ）
７　 ５．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ） ８５．４（ｄ）
８　 ２．５７（１Ｈ，ｍ） ４９．０（ｄ）
９ａ ４．２６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８，２．４Ｈｚ） ６８．９（ｔ）
９ｂ ３．９７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８，３．２Ｈｚ）
１０　 ５．９０（２Ｈ，ｓ） １０２．３（ｔ）
１’ １３９．５（ｓ）
２’ ６．８４（１Ｈ，ｓ） １０７．４（ｄ）
３’ １４８．７（ｓ）
４’ １４９．３（ｓ）
５’ ６．７５（１Ｈ，ｏｖｅｒｌａｐ） １０８．９（ｄ）
６’ ６．７９（１Ｈ，ｏｖｅｒｌａｐ） １２０．８（ｄ）
７’ ４．６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ） ７２．７（ｄ）
８’ ２．７０（１Ｈ，ｍ） ５０．１（ｄ）
９’ａ　 ３．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８，２．４Ｈｚ） ７１．４（ｔ）
９’ｂ　 ３．５０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ）
１０’ ５．９２（２Ｈ，ｓ） １０２．４（ｔ）
１” ４．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ） １０４．５（ｄ）
２” ３．２５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ） ７５．３（ｄ）
３” ３．２８（１Ｈ，ｏｖｅｒｌａｐ） ７８．２（ｄ）
４” ３．２８（１Ｈ，ｏｖｅｒｌａｐ） ７１．８（ｄ）
５” ３．３８（１Ｈ，ｍ） ７８．２（ｄ）
６” ３．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．６，１．５Ｈｚ） ６２．９（ｔ）
３．６７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．６，７．２Ｈｚ）
·８· 云南师范大学学报（自然科学版）　　　　　　　　　　　　　　　第３１卷　
图３　化合物１的ＲＯＳＥＹ相关
Ｆｉｇ．３ＲＯＳＥＹｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎｓ　ｆｏｒ　１
Ｈ－２（δＨ６．８３）和 Ｈ－６（δＨ６．８０）与Ｃ－７的相关，Ｈ－
２’（δＨ６．８４）和 Ｈ－６’（δＨ６．７９）与Ｃ－７’的相关，Ｈ－７
（δＨ５．１３）与Ｃ－９的相关，Ｈ－７’（δＨ４．６４）与Ｃ－９’的
相关，以及 Ｈ－１’’（δＨ４．３７）与Ｃ－９的相关。从而
确定了化合物１的平面结构为３，４－和３’，４’－
二二氧亚甲基－７，９’－四氢呋喃型木脂素－９－β
－葡萄糖苷。
ＲＯＥＳＹ谱中观察到的 Ｈ－７与 Ｈ－８相关，Ｈ－
８与 Ｈ－８’相关（如图３）表明 Ｈ－７，Ｈ－８和 Ｈ－８’处
于顺式。因此，化合物１的结构得到最终确定（如
图１）。该化合物的各项波谱数据与文献报道
一致［１　４］。
参　考　文　献：
［１］　ＭＡ　Ｊ　Ｓ，ＴＳＥＮＧ　Ｙ　Ｃ．Ｅｕｐｈｏｒｂｉａｃｅａｅ．Ｅｄｉｔｏｒｉａｌ
Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ　ｏｆ　Ｆｌｏｒａ　Ｒｅｉｐｕｂｌｉｃａｅ　Ｐｏｐｕｌａｒｉｓ　Ｓｉｎｉｃａｅ
［Ｍ］．Ｆｌｏｒａ　ｏｆ　Ｃｈｉｎａ，Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｒｅｓｓ，Ｂｅｉｊｉｎｇ．
１９９７，２６．
［２］　ＭＨＡＳＫＡＲ　Ｋ　Ｓ，ＢＬＡＴＴＥＲ　Ｅ．Ｃａｉｕｓ　Ｊ　Ｆ．Ｉｌｕｓ－
ｔｒａｔｅｄ　 Ｉｎｄｉａｎ　 ｍｅｄｉｃｉｎａｌ　 ｐｌａｎｔｓ， Ｓａｔｇｕｒｕ
Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｎｅｗ　Ｄｅｌｈｉ，２０００，９：３０－３１．
［３］　 ＤＡＰＨＮＥ　Ｓ　Ｙ　Ｌ，Ｅｒ　Ｈ　Ｍ，ＣＨＥＮ　Ｙ　Ｓ．
Ｍｕｔａｇｅｎｉｃ　ａｎｄ　ａｎｔｉｍｕｔａｇｅｎｉｃ　ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ　ｏｆ　ａｑｕｅｏｕｓ
ａｎｄ　ｍｅｔｈａｎｏｌ　ｅｘｔｒａｃｔｓ　ｏｆ　Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ　ｈｉｒｔａ［Ｊ］．Ｊ．
Ｅｔｈｎｏｐｈａｒｍａｃｏｌｏｇｙ，２００９，１２６：４０６–４１４．
［４］　ＡＣＡＤＥＭＩＡ　ＳＩＮＩＣＡ．Ｂｏｔａｎｙ　ｏｆ　Ｃｈｉｎａ［Ｊ］．Ｓｃｉｅｎｃｅ
Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｈｏｕｓｅ，Ｂｅｉｊｉｎｇ，１９７９，４４：４２．
［５］　ＺＨＡＮＧ　Ｈ　Ｑ，ＤＩＮＧ　Ｙ　Ｍ，ＣＣＨＥＮ　Ｇ　Ｙ，ｅｔ　ａｌ．
Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ　ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　Ｒｏｏｔｓ
ｏｆ　Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ　ｅｂｒａｃｔｅｏｌａｔａ　Ｈａｙａｔａ［Ｊ］．Ａｃｔａ　Ｂｏｔ．
Ｓｉｎ．，１９８７，２９：４２９–４３１．
［６］　ＡＰＰＥＮＤＩＮＯ　Ｇ，ＳＰＡＧＬＩＡＲＤＩ　Ｐ，ＢＡＬＬＥＲＯ
Ｍ，ｅｔ　ａｌ．Ｍａｃｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｄｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄｓ　ｆｒｏｍ　Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ
ｈｙｂｅｒｎａ　Ｌ．ｓｕｂｓｐ．ｉｎｓｕｌａｒｉｓ　ａｎｄ　ｔｈｅｉｒ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｗｉｔｈ
ｏｘｙｐｈｉｌｉｃ　ｒｅａｇｅｎｔｓ［Ｊ］．Ｆｉｔｏｔｅｒａｐｉａ，２００２，７３：５７６
–５８２．
［７］　ＡＰＰＥＮＤＩＮＯ　Ｇ，ＢＥＬＬＯＲＯ　Ｅ，ＢＡＬＬＥＲＯ　Ｍ，ｅｔ
ａｌ． Ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ　 ｄｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄｓｆｒｏｍ　 Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ
ｃｈａｒａｃｉａｓ［Ｊ］．Ｆｉｔｏｔｅｒａｐｉａ，２０００，７１：１３４–１４２．
［８］　ＡＨＭＥＤ　Ａ　Ａ，ＣＯＵＬＡＤＩＳ　Ｍ，ＭＡＢＲＹ　Ｔ　Ｊ，ｅｔ
ａｌ．．Ｉｎｇｏｌ　ｄｉｔｅｒｐｅｎｅ　ｅｓｔｅｒ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　ｌａｔｅｘ　ｏｆ　Ｅｕ－
ｐｈｏｒｂｉａ　ｌａｃｔｅａｌ［Ｊ］．Ｆｉｔｏｔｅｒａｐｉａ，１９９９，７０：１４０
–１４３．
［９］　ＸＵ　Ｚ　Ｈ，ＳＵＮ　Ｊ，ＱＩＮ　Ｇ　Ｗ，ｅｔ　ａｌ．Ｃａｓｂａｎｅ　Ｄｉｔｅｒ－
ｐｅｎｏｉｄｓ　ｆｒｏｍ　Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ　Ｅｂｒａｃｔｅｏｌａｔａ［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏ－
ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９８，４９：１４９–１５１．
［１０］ＳＵＮＩＬ　Ｋ，ＲＡＳＨＭＩ　Ｍ，ＤＩＮＥＳＨ　Ｋ．Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ
ｈｉｒｔａ：ｉｔｓ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ　ａｎｄ　ｍｅｄｉｃｉｎａｌ　ｕｓｅｓ，
ａｎｄ　ｐｈａｒｍａｃｏｌｏｇｉｃａｌ　ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ［Ｊ］．Ｐｈａｒｍ．Ｒｅｖ．，
２０１０，４：５８–６１．
［１１］ＨＡＺＩＭＩ　Ａ，ＭＯＨＡＭＭＡＤ　Ｈ，ＳＡＲＲＡ　Ａ，ｅｔ　ａｌ．
Ｊｏｌｋｉｎｏｌｉｄｅ　ｄｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄｓ　ａｎｄ　ｏｔｈｅｒ　ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ
ｆｒｏｍ　Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ　ｈｉｒｔａ［Ｊ］．Ｊ．Ｓａｕｄｉ　Ｃｈｅｍ．，Ｓｏｃ．
２００８，１２：８７–９３．
［１２］ＢＡＳＬＡＳ　Ｒ　Ｋ，ＡＧＡＲＷＡＬ　Ｒ．Ｉｓｏｌａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｃｈａｒ－
ａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ　ｏｆ　Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ
·９·　第４期　　　　　　　　　　　　赵勇，等：　飞扬草中一个木脂素苷的结构研究
ｈｉｒｔａ　Ｌｉｎｎ［Ｊ］．Ｃｕｒｒｅｎｔ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９８０，４９：３１１
–３１２．
［１３］ＹＡＮ　Ｓ　Ｊ，ＹＥ　Ｄ　Ｗ，ＺＨＡＯ　Ｙ，ｅｔ　ａｌ．ｅｎｔ－Ｋａｕｒａｎｅ
Ｄｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄｓ　ｆｒｏｍ　Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ　ｈｉｒｔａ［Ｊ］．Ｒｅｃ．Ｎａｔ．
Ｐｒｏｄ．，２０１１，５（４）：２４７–２５１．
［１４］ＳＵ　Ｂ　Ｎ，ＹＵＡＮ　Ｃ　Ｓ，ＪＩＡ　Ｚ　Ｊ．Ａ　Ｎｅｗ　Ｌｉｇｎａｎ
Ｇｌｕｏｓｉｄｅ　ｆｒｏｍＬａａｎｃｅａ　ｔｉｂｅｅｔｉｃａ［Ｊ］．Ｃｈｉｎ．Ｃｈｅｍ．
Ｌｅｔｔ．，１９９９，１０（１）：３７–３８．
Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　Ｓｔｕｄｉｅｓ　ｏｎ　ａ　Ｌｉｇｎａｎ　Ｇｌｕｃｏｓｉｄｅ　ｆｒｏｍ　Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ　ｈｉｒｔａ
ＺＨＡＯ　Ｙｏｎｇ，ＷＡＮＧ　Ｙｉ，ＣＨＥＮ　Ｙｅ－ｇａｏ，ＷＡＮＧ　Ｊｉ－ｈｕａ，ＺＨＡＯ　Ｙａｎ，ＬＵＯ　Ｌｅｉ
（Ｃｏｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｙｕｎｎａｎ　Ｎｏｒｍａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｋｕｎｍｉｎｇ　６５０５００，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：　Ａ　Ｌｉｇｎａｎ　Ｇｌｕｃｏｓｉｄｅ　ｗａｓ　ｉｓｏｌａｔｅｄ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　ｅｔｈａｎｏｌ　ｅｘｔｒａｃｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ａｅｒｉａｌ　ｐａｒｔｓ　ｏｆ　Ｅｕ－
ｐｈｏｒｂｉａ　ｈｉｒｔａ，ａｎｄ　ｅｌｕｃｉｄａｔｅｄ　ａｓ　ｔｉｂｅｔｉｃｏｓｉｄｅ　Ａ（１）．Ｉｔｓ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｗａｓ　ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｂａｓｉｓ　ｏｆ
ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ　ＩＲ，ＮＭＲ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ　ａｎｄ　ＨＲＥＳＩＭＳ　ｅｖｉｄｅｎｃｅ．Ｔｈｉｓ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ　ｗａｓ
ｔｈｅ　ｆｉｒｓｔ　ｅｘａｍｐｌｅ　ｆｒｏｍ　Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ　ｈｉｒｔａ．
Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：　Ｅｕｐｈｏｒｂｉａｃｅａｅ；Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ　ｈｉｒｔａ；Ｌｉｇｎａｎ　ｇｌｕｃｏｓｉｄｅ
·０１· 云南师范大学学报（自然科学版）　　　　　　　　　　　　　　　第３１卷