全 文 :收稿日期:2014-10-14
作者简介:朱春玲(1974-) ,女,硕士,讲师,主要从事天然药物教学与研究工作;E-mail:zhuchl1974@ sina. cn。
白楸化学成分研究(Ⅱ)
朱春玲
(广西卫生职业技术学院,广西 南宁 530023)
摘要 目的:研究白楸 Mallotus paniculatus (Lam.)Muell. Arg. 的化学成分。方法:采用柱色谱技术对白楸化学
成分进行分离纯化,通过光谱和波谱学手段鉴定化合物的结构。结果:从白楸的正丁醇萃取部位中分离得到 7 个
化合物,分别鉴定为:东莨菪内酯(1)、异东莨菪内酯(2)、高根二醇(3)、芹菜素(4)、对甲氧基苯甲酸(5)、油酮酸
(6)、β-胡萝卜苷(7)。结论:其中,化合物 2 ~ 6 为首次从该植物中分离得到。
关键词 白楸;化学成分
中图分类号:R284. 1 /R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2015)04-0764-02
DOI:10. 13863 / j. issn1001-4454. 2015. 04. 028
Chemical Constituents from Mallotus paniculatus(Ⅱ)
ZHU Chun-ling
(Guangxi Medical College,Nanning 530023,China)
Abstract Objective:To study the chemical constituents of Mallotus paniculatus radix. Methods:The compounds were isolated with
column chromatography. The chemical structures were identified by spectral and spectroscopic technology. Results:Seven compounds
were isolated from the n-BuOH extract and identified as scopoletin(1) ,isoscopletin(2) ,erythordiol(3) ,apigenin(4) ,4-methoxybenzo-
ic acid(5) ,acetylaleuritolic acid(6)and β-daucosterol(7). Conclusion:compounds 2 ~ 6 are isolated from this plant for the first time.
Key words Mallotus paniculatus (Lam.)Muell. Arg.;Chemical constituents
白楸 Mallotus paniculatus (Lam. )Muell. Arg. 为
大戟科野桐属植物,以根入药,具有消热解毒、利湿
止痛等功效,用于治疗子宫脱垂、痢疾、中耳炎
等〔1〕。为探寻其活性成分,笔者在前期研究〔2〕的基
础上又从该植物的正丁醇萃取部位中分离得到 7 个
化合物,分别鉴定为:东莨菪内酯(1)、异东莨菪内
酯(2)、高根二醇(3)、芹菜素(4)、对甲氧基苯甲酸
(5)、油酮酸(6)、β-胡萝卜苷(7)。其中,化合物 2
~ 6 为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
Varian INOVA-400 核磁共振仪;Breeze 高效液
相色谱仪(Waters 公司) ;XT-4A 型熔点测定仪(温
度计未校正) ;Finnigan MAT95 EI 质谱仪;Sephadex
LH-20(Pharmacia 公司) ;硅胶(H60,青岛海洋化工
公司) ;所用试剂均为分析纯。
实验用白楸根采于广西南宁市郊,由广西中医
药大学韦松基教授鉴定为大戟科野桐属植物白楸
Mallotus paniculatus (Lam. )Muell. Arg. 的干燥根。
2 提取与分离
白楸根 10 kg,干燥后粉碎成粗粉,75%乙醇回
流提取 3 次,合并提取液减压浓缩至无醇味,得浸膏
876. 2 g。浸膏加水悬浮后依次用石油醚、氯仿、正
丁醇萃取,得到石油醚部位(74. 8 g)、氯仿部位
(95. 3 g)、正丁醇部位(157. 7 g)。取正丁醇部位
100 g,经硅胶柱色谱进行分离(氯仿-甲醇溶剂系统
洗脱,TLC检测) ,得 9 个组分 Fr. A ~ I。Fr. B(10. 2
g)经硅胶柱层析,得 Fr. A-1 ~ A-5,Fr. A-3(2. 7 g)经
反复用硅胶柱层析、Sephadex LH-20 柱纯化得到化
合物 1(16 mg)、2(9 mg)。同法,从 Fr. B-2(0. 9 g)
中纯化得到化合物 3(23 mg) ,从 Fr. B-4(1. 2 g)中
得到化合物 4(17 mg) ,从 Fr. C-3(1. 9 g)中得到化
合物 5(26 mg) ,从 Fr. D-4(3. 6 g)中得到化合物 6
(22 mg)、7(38 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:淡黄色针晶,mp 196 ~ 197℃。ESI-
MS m/z:193[M + H]+,191[M - H]-。1H-NMR(400
MHz,CDCl3)δ:7. 59(1H,d,J = 9. 2 Hz,H-4) ,6. 90
(1H,s,H-5) ,6. 83(1H,s,H-8) ,6. 25(1H,d,J = 9. 2
Hz,H-3) ,3. 94(3H,s,-OCH3) ;
13C-NMR(125 MHz,
CDCl3)δ:161. 4(C-2) ,113. 2(C-3) ,143. 2(C-4) ,
107. 4(C-5) ,143. 9(C-6) ,149. 5(C-7) ,103. 0(C-
8) ,150. 1(C-9) ,111. 3(C-10) ,55. 7(C-11)。以上
数据与文献〔3〕报道对照基本一致,故鉴定化合物 1
为东莨菪内酯。
化合物 2:淡黄色针晶,mp 196 ~ 198℃。ESI-
MS m/z:193[M + H]+,191[M - H]-。1H-NMR
·467· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 38 卷第 4 期 2015 年 4 月
(400 MHz,DMSO)δ:7. 81(1H,d,J = 9. 4 Hz,H-4) ,
7. 18(1H,s,H-8) ,6. 76(1H,s,H-5) ,6. 12(1H,d,J
= 9. 4 Hz,H-3) ,3. 88(3H,s,-OCH3) ;
13C-NMR(125
MHz,Acetone)δ:160. 4(C-2) ,112. 5(C-3) ,143. 8
(C-4) ,102. 7(C-5) ,149. 9(C-6) ,150. 6(C-7) ,
109. 0(C-8) ,145. 1(C-9) ,111. 3(C-10) ,55. 5(C-
11)。以上数据与文献〔4〕报道对照基本一致,故鉴
定化合物 2 为异东莨菪内酯。
化合物 3:白色针晶,mp 230 ~ 231℃。ESI-MS
m/z:443[M + H]+,883[2M - H]-。1H-NMR(400
MHz,CDCl3)δ:5. 15(1H,t,J = 3. 4 Hz,H-12) ,3. 53
(1H,d,J = 10. 8 Hz,H-28a) ,3. 20(1H,d,J = 10. 8
Hz,H-28b) ,3. 17(1H,m,H-3) ,0. 70 ~ 1. 20(21H,
s,23 ~ 27,29 ~ 30-CH3) ;
13C-NMR (125 MHz,
CD3OD)δ:38. 7(C-1) ,27. 9(C-2) ,79. 0(C-3) ,38. 7
(C-4) ,55. 3(C-5) ,18. 4(C-6) ,32. 7(C-7) ,39. 5(C-
8) ,47. 6(C-9) ,36. 9(C-10) ,23. 3(C-11) ,122. 5(C-
12) ,144. 3(C-13) ,41. 7(C-14) ,25. 5(C-15) ,22. 1
(C-16) ,47. 6(C-17) ,42. 4(C-18) ,46. 5(C-19) ,
30. 7(C-20) ,33. 9(C-21) ,30. 8(C-22) ,28. 1(C-
23) ,15. 6(C-24) ,15. 5(C-25) ,16. 7(C-26) ,26. 2
(C-27) ,69. 5(C-28) ,33. 1(C-29) ,23. 5(C-30)。以
上数据与文献〔5〕报道对照基本一致,故鉴定化合物
3 为高根二醇。
化合物 4:淡黄色粉末,mp 79 ~ 80℃。ESI-MS
m/z:271[M + H]+,269[M - H]-。1H-NMR(400
MHz,DMSO)δ:7. 89(2H,dd,J = 7. 0 Hz,H-2,6) ,
6. 88(2H,dd,J = 7. 0 Hz,H-3,5) ,6. 72(1H,s,H-
3) ,6. 41(1H,d,J = 1. 9 Hz,H-8) ,6. 12(1H,d,J =
1. 7 Hz,H-6) ;13C-NMR(125 MHz,DMSO)δ:164. 4
(C-2) ,103. 4(C-3) ,182. 3(C-4) ,158. 5(C-5) ,99. 7
(C-6) ,166. 2(C-7) ,94. 8(C-8) ,162. 3(C-9) ,104. 3
(C-10) ,122. 3(C-1) ,129. 4(C-2,6) ,116. 8(C-
3,5) ,162. 2(C-4)。以上数据与文献〔6〕报道对照
基本一致,故鉴定化合物 4 为芹菜素。
化合物 5:淡黄色粉末。ESI-MS m/z:153[M +
H]+,151[M - H]-。1H-NMR(400 MHz,Acetone)δ:
7. 97(2H,d,J = 8. 5 Hz,H-4) ,7. 05(2H,d,J = 8. 5
Hz,H-3) ,3. 87(3H,s,H-1) ;13C-NMR(125 MHz,Ac-
etone)δ:55. 5(C-1) ,164. 0(C-2) ,114. 3(C-3) ,
132. 1(C-4) ,123. 6(C-5) ,167. 2(C-6)。以上数据
与文献〔7〕报道对照基本一致,故鉴定化合物 5 为对
甲氧基苯甲酸。
化合物 6:白色针晶,mp 296 ~ 298℃。Lieber-
mann-Burchard反应呈阳性。ESI-MS m/z:499[M +
H]+,995[2M - H]-。1H-NMR(400 MHz,CDCl3)δ:
5. 50(1H,dd,J = 8. 3,4. 2 Hz,H-15) ,4. 39(1H,dd,J
= 10. 0,5. 8 Hz,H-3) ,2. 29(1H,m,H-16a) ,2. 23
(1H,d,J = 10. 5 Hz,H-18) ,2. 02(3H,s,CH3CO) ,
1. 87(1H,m,H-16b) ,1. 40(1H,m,H-9) ,0. 70 ~
1. 00(21H,s,23 ~ 27,29 ~ 30-CH3) ;
13C-NMR(125
MHz,CD3OD)δ:37. 7(C-1) ,23. 3(C-2) ,79. 9(C-
3) ,37. 7(C-4) ,55. 5(C-5) ,18. 9(C-6) ,40. 8(C-7) ,
39. 0(C-8) ,49. 2(C-9) ,38. 0(C-10) ,17. 3(C-11) ,
33. 5(C-12) ,37. 4(C-13) ,160. 5(C-14) ,116. 6(C-
15) ,31. 5(C-16) ,51. 3(C-17) ,41. 5(C-18) ,35. 7
(C-19) ,29. 4(C-20) ,33. 8(C-21) ,30. 8(C-22) ,
28. 1(C-23) ,16. 6(C-24) ,15. 7(C-25) ,26. 0(C-
26) ,22. 4(C-27) ,183. 8(C-28) ,32. 0(C-29) ,28. 6
(C-30)。以上数据与文献〔8〕报道对照基本一致,故
鉴定化合物 6 为油酮酸。
化合物 7:白色粉末,mp 285 ~ 286℃。10%硫
酸-乙醇显紫红色,Molish 反应呈阳性,Liebermann-
Burchard反应呈阳性。与 β-胡萝卜苷对照品混合熔
点无明显变化。与 β-胡萝卜苷对照品进行薄层色
谱对比,Rf 值、斑点颜色和形状与对照品一致,故鉴
定化合物 7 为 β-胡萝卜苷。
参 考 文 献
[1]覃迅云,罗金玉裕,高志刚 . 中国瑶药学[M].北京:民
族出版社,2002.
[2]朱春玲,马健雄 . 白楸化学成分研究[J].中药材,2014,
37(8) :1385-1387.
[3] 郑兆广,王汝上,汤丹,等 . 桑白皮化学成分的研究
[J].天然产物研究与开发,2011,23(3) :399-340.
[4]李斌,张东明,罗永明,等 . 长尾粗叶木根化学成分的研
究[J].中国中药杂志,2006,31(2) :133-135.
[5] Ullah F,Hussain H,Hussain J,et al. Tyrosinase inhibitory
pentacyclic triterpenes and analgesic and spasmolytic activ-
ities of methanol extracts of Rhododendron collettianum
[J]. Phytotherapy Research:PTR,2007,21(11) :1076-
1081.
[6] Elsayed NH,Lenherr A,Sunberg S,et al. Flavonoids of As-
ter subulatus[J]. Biochem Syst Ecol,1987,15(3) :549-
550.
[7] 华会明,李铣,邢素娥,等 . 柳穿鱼化学成分的研究
[J].中国药学杂志,2005,40(9) :653-656.
[8]漆淑华,郭建伟,吴大刚,等 . 叶轮木的化学成分研究
[J].天然产物研究与开发,2004,16(3) :210-212.
·567·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 38 卷第 4 期 2015 年 4 月