全 文 ：2014 年 11 月
第 23 卷 第 4 期
中央民族大学学报( 自然科学版)
Journal of MUC( Natural Sciences Edition)
Nov．，2014
Vol． 23 No． 4
收稿日期:2014-07-22
基金项目:国家自然科学基金资助项目 ( No． 31161140345、31070288 ) ; 中央民族大学大学生创新训练计划项目
( No． NMOE2010110011) ．
作者简介:郭志永 ( 1973 － ) ，男 ( 汉族) ，河南太康人，中央民族大学讲师，博士研究生，主要从事民族植物学、民族
药物学研究．
通讯作者:龙春林 ( 1964 － ) ，男 ( 汉族) ，湖南邵阳人，中央民族大学教授、中国科学院昆明植物研究所研究员，主要
从事民族植物学、植物种质资源和生物多样性研究．
民族药用植物矮陀陀的化学成分研究
郭志永1，黎 平1，陈 萍1，周艳伟1，殷琼州1，龙春林1，2
( 1．中央民族大学 生命与环境科学学院，北京 100081; 2．中国科学院昆明植物研究所，云南 昆明 650204)
摘 要: 本文对矮陀陀( Munronia henryi Harms) 的化学成分进行了研究． 同时采用溶剂法进行提取和萃取，
采用硅胶柱色谱、凝胶柱色谱等方法进行分离纯化，从矮陀陀中分离得到 6 个单体化合物．通过理化性质以及
波谱分析鉴定了其结构，分别为: 1，3，5-三甲氧基苯( 1) ，3-甲氧基-4-羟基苯甲醛( 2) ，3，5-二甲氧基-4-羟基苯
甲酸( 3) ，β-谷甾醇( 4) ，东莨菪素( 5) ，α-香树脂醇( 6) ．化合物 1 ～ 6 均为首次从该植物中分离得到．
关键词: 矮陀陀; 化学成分; β-谷甾醇; 东莨菪素; α-香树脂醇
中图分类号:Q94-3 文献标识码:A 文章编号:1005-8036(2014)04-057-03
矮陀陀 Munronia henryi Harms 为楝科( Meliaceae) 地黄连属( Munronia) 植物． 分布于广西、四川、云
南等地，主要生于海拔 1100 ～ 1750 m 的金沙江河谷地区急流石岩上． 矮陀陀别名小地黄连、小独根、千
年矮、滇黔地黄连等，其药用历史悠久，全草入药，用于治疗疟疾、风湿性关节炎、感冒发热、跌打损伤等，
还具有一定的杀虫活性［1］．矮陀陀在我国少数民族地区应用广泛，在《滇药录》、《傣药录》、《彝药志》、
《基诺药》等文献中都有对矮陀陀的民间药用记载［2］．已有研究表明，矮陀陀含有四降三萜类、神经酰胺
类、甾体类等化学成分，这些成分有抗炎、镇痛、抗肿瘤等活性，所以矮陀陀具有很高的研究价值［3］． 为
了从矮陀陀中寻找更多具有生物活性的次生代谢产物，本课题组对矮陀陀的化学成分进行了研究，从乙
酸乙酯层分离得到 6 个化合物，分别鉴定为 1，3，5-三甲氧基苯( 1) ，3-甲氧基-4-羟基苯甲醛( 2) ，3，5-二
甲氧基-4-羟基苯甲酸( 3) ，β-谷甾醇( 4) ，东莨菪素( 5) ，α-香树脂醇( 6) ．
1 仪器与材料
Ｒ-210 型旋转蒸发仪，X-6 显微熔点仪，341LC 自动电子旋光测量仪( Perkin Elmer) ，Jasco V-550 紫
外可见分光光度计，傅立叶红外光谱仪 Vertex 70，Bruker DＲX 400 超导核磁共振波谱仪，Agilent 6890N-
5975N 质谱仪，薄层色谱硅胶( GF254) 与柱色谱硅胶( 200 ～ 300 目) ( 青岛海洋化工厂产品) ，Sephadex
LH-20( Pharmacia Biotech) ，10%硫酸-乙醇，试剂均为分析纯．
矮陀陀全草，采自广西靖西，经中央民族大学龙春林教授鉴定为矮陀陀 Munronia henryi Harms． 凭
证标本保存于中央民族大学民族植物学实验室．
中央民族大学学报( 自然科学版) 第 23 卷
2 提取与分离
矮陀陀干燥全草( 质量 8kg) 粉碎，经 95%乙醇提取 3 次，每次 2 小时．合并提取液，减压浓缩得乙醇
提取物．依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇各萃取三次，得石油醚萃取物 ( 78. 3g) ，乙酸乙酯萃取物
( 237g) ，正丁醇萃取物 ( 80. 7g) ．
将乙酸乙酯层部分利用各种色谱方法，包括硅胶吸附柱色谱、凝胶柱色谱等进行分离． 具体步骤如
下: 以氯仿-丙酮梯度洗脱得 8 个流分( Fr． 1 ～ 8) ． Fr． 3 经反复硅胶及凝胶柱色谱分离得化合物 1( 8. 6
mg) ． Fr． 2 经反复硅胶柱色谱分离得到化合物 2( 9. 5 mg)、3( 7. 2 mg) ． Fr． 5 经反复硅胶柱色谱分离得
到化合物得 4( 42. 5 mg)、5( 9. 8 mg) ． Fr． 6 经反复硅胶柱色谱分离得到化合物 6( 6. 4 mg) ．
3 结构鉴定
化合物 1: 黄色结晶( 甲醇) ，mp． 50 － 53℃，ESI-MS m / z: ［M + Na］+ 19l． 1H-NMＲ( 400MHz，DMSO)
谱中，δ7. 22( 3H，s) 为苯环氢信号，δ3. 83( 9H，s ) 为三个甲氧基的氢信号． 以上理化性质、波谱数据与
文献［4］报道的 1，3，5-三甲氧基苯基本一致，故鉴定化合物 1 为 1，3，5-三甲氧基苯． 氢信号归属 δ: 7. 22
( 3H，s，2，4，6-H) ，3. 83( 9H，s，1，3，5-OCH3 ) ．
化合物 2: 淡黄色针晶( 氯仿) ，易溶于甲醇、氯仿． ESI-MS m / z: 152 ［M］+ ( 100) ，137 ［M-CH3］+
( 6) ． 1H-NMＲ( 400 MHz，CDCl3 ) δ: 9. 83( 1H，s，CHO) ，7. 43( 1H，brd，J = 8. 5 Hz，H-6) ，7. 42( 1H，brs，H-
2) ，7. 04( 1H，d，J = 8. 5 Hz，H-5) ，6. 23( 1H，s，OH) ，3. 97( 3H，s，OCH3) ． 13 C-NMＲ( 125 MHz，CDCl3 ) δ:
190. 8( C-7) ，151. 7 ( C-3 ) ，147. 1 ( C-4 ) ，129. 9 ( C-1 ) ，127. 5 ( C-6 ) ，114. 4 ( C-5 ) ，108. 8 ( C-2 ) ，56. 1
( OCH3) ．以上数据与文献［5］报道一致，故鉴定化合物 2 为香草醛．
化合物 3: 无色针状结晶( 甲醇) ，mp． 210-211℃ ．与三氯化铁和溴甲酚绿反应呈阳性．推测其可能含
酚酸骨架． 1H-NMＲ( 400MHz，DMSO) 谱中，δ12. 6 ( 1H，s) 为羧基氢信号，δ9. 20 ( 1H，s) 为羟基氢信号，
δ7. 21( 2H，s) 为苯环氢信号，δ3. 80( 6H，s) 为两个甲氧基的氢信号． 以上理化性质、波谱数据与文献［6］
报道的 3，5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸基本一致，故鉴定该化合物为 3，5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸．氢信号
归属 δ: 12. 58( 1H，S，1-COOH) ，9. 20( 1H，S，4-OH) ，7. 21( 2H，s，2，6-H) ，3. 80( 6H，s，3，5-OCH3 ) ．
化合物 4: 白色针状结晶 ( 氯仿) ，紫外灯下薄层检测无荧光，10%硫酸-乙醇显色剂显紫红色，mp
140 ～ 142℃，ESI-MS m / z: ［M + H］+ 415. 4． 1H-NMＲ ( 400 MHz，CDCl3 ) δ: 5. 37 ( 1H，dd，J = 2. 9，5. 2
Hz) ，3. 54 ( 1H，m) ，此外高场还有一组甲基峰，以上数据与文献报道［7］数据一致． 同 β-谷甾醇对照品
TLC 对照，混合点样后经多个展开系统展开均为同一斑点; 混合后熔点不改变，故鉴定化合物 4 为 β-谷
甾醇．
化合物 5: 无色针状结晶，易溶于甲醇，氯仿，丙酮等溶剂，紫外灯下呈蓝色荧光，显示其可能为羟基
香豆素类化合物． FeCl3 反应呈阳性，说明结构中有酚羟基存在．
1H-NMＲ( 400MHz，CDCl3 ) 谱中，δ7. 60
( 1H，d，J = 9. 5Hz) ，δ6. 27( 1H，d，J = 9. 5Hz) 为香豆素类化合物中 H-3，4 位的特征信号; δ6. 92( 1H，S) ，
δ6. 86( 1H，S) 为苯环上的质子信号; δ6. 20( 1H，brs) 为羟基氢信号; δ3. 96( 3H，s) 为甲氧基的氢信号． 上
述理化性质、波谱数据与文献［8］报道的东莨菪素一致，故鉴定该化合物为东莨菪素． 氢信号归属 δ: 7. 60
( 1H，d，J = 9. 5Hz，4-H) ，6. 27 ( 1H，d，J = 9. 5Hz，3-H) ，6. 92 ( 1H，s，5-H) ，6. 86 ( 1H，s，8-H) ，6. 20 ( 1H，
brs，7-OH) ，3. 96( 3H，S，6-OCH3 ) ．
化合物 6: 无色针晶，薄层检测在紫外灯 254 nm 下无荧光，10%硫酸-乙醇显色加热氧化后显紫红
色，ESI-MS m / z: ［M + H］+ 427． 1H-NMＲ ( 400 MHz，CDCl3 ) δ: 5. 13 ( 1H，t，J = 3. 6 Hz，H-12 ) ，3. 22
( 1H，dd，J = 5. 2，11. 0 Hz，H-3) ，1. 07 ( 3H，s) ，1. 01 ( 3H，s) ，1. 00( 3H，s) ，1. 00 ( 3H，s) ，0. 95 ( 3H，s) ，
85
第 4 期 郭志永等: 民族药用植物矮陀陀的化学成分研究
0. 91 ( 3H，s) ，0. 80( 3H，s) ，0. 79 ( 3H，s) ． 1H-NMＲ 数据与文献报道一致［9］，故鉴定化合物 6 为 α-香树
脂醇．
参考文献:
［1］ 谢宗万． 全国中草药汇编［M］． 北京: 人民卫生出版社，1996．
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［5］ SY L K，BＲOWN G D． Coniferaldehyde derivative from tissue culture of Artemisa annua and Tanacetum parthenium
［J］． Phytochemistry，1999，50( 5) : 781 － 785．
［6］ 董礼，李磊，廖志华，等． 柴胡红景天化学成分的研究［J］． 西北植物学报，2007，27( 12) : 2564 － 2567．
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1990，53: 1430 － 1435．
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－ 596．
［9］ 李胜华，李爱民，伍贤进． 接骨草化学成分研究［J］． 中草药，2011，42( 8) : 1502 － 1504．
Chemical Constituents from Munronia Henryi
GUO Zhi-yong1，LI Ping1，CHEN Ping1，ZHOU Yan-wei1，
YIN Qiong-zhou1，LONG Chun-lin1，2
( 1． College of Life and Environmental Sciences，Minzu University of China ，Beijing 100081，China;
2． Kunming Institute of Botany，Chinese Academy of Sciences，Yunnan Kunming 650201，China)
Abstract: Six compounds were isolated from Munronia henryi Harms，an ethnomedicinal plant
species，by using various methods of chromatography ( Silica gel cc，Sephadex LH-20，TLC and so
on ) ． The compounds were identified as 1，3，5-trimethoxybenzene ( 1 ) ， 3-methoxy-4-
phydroxybenzaldehyde ( 2 ) ， 3，5-dimethoxy-4-hydroxybenzoic acid ( 3 ) ， β-sitosterol ( 4 ) ，
scopoletin ( 5 ) ， α-amyrin ( 6 ) ． Their structures were elucidated on the basis of their
physicochemical and spectroscopic properties． All the compounds were isolated from the genus
Munronia for the first time．
Key words: Munronia henryi; chemical constituents; β-sitosterol; scopoletin; α-amyrin
［责任编辑:白 玲］
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