全 文 :作者简介 王锋(!#$%),男,江苏徐州人,讲师,从事定量分析、药物
分析的教学和科研工作。
收稿日期 !&!$&!’
白鲜皮为芸香科植物白鲜 (!#$%&’() *+),-+./()
()*+,-)的干燥根,具有清热燥湿、祛风解毒等功效,可用于
治疗湿热疮毒、黄水淋漓、湿疹、风疹、皮肤搔痒、疥癣、黄疽
和急慢性肝炎等病。近年来,随着对白鲜皮研究的深入,在
其药理作用方面均有新的发现,为发掘白鲜皮的药用价值
开辟了广阔的前景。为了寻找合适的对照品,对其从药材、
中成药进行质量控制,以及为开发以其有效部位为主的创
新中药提供依据,笔者对白鲜皮的化学成分进行了研究。
! 材料与方法
!! 材料
!!! 药材。白鲜皮原药材购于河北安国。
!!# 仪器。.*)/0* 1234+05$$ 型超导核磁共振仪;67 !
.8(91:;(89紫外光谱仪(<&5,=>> 4?);@.=$=!A分析天
平;9<$&旋转蒸发器。
!!$ 试剂。三氯甲烷、乙酸乙酯、丙酮(工业试剂);石油
醚、乙醚(分析纯);柱层析硅胶和薄层层析硅胶;自制硅胶
B板。
!# 提取和分离
!#! 白鲜皮的提取。取白鲜皮药材 > /C,以浓度 D$ E乙醇
加热回流提取 =次(D、>、>倍),提取液经减压回收,得总醇
浸膏。
!## 提取物的粗分。取总醇浸膏,加 < F水,加热溶解,依
次用乙酸乙酯、正丁醇萃取,分别取乙酸乙酯和正丁醇萃取
部分减压浓缩,称重。
!#$ 乙酸乙酯部分的分离。
!#$! 样品吸附。取乙酸乙酯部分样品 ’’$ C,用适量甲醇
溶解,分次拌入 ’>$ C硅胶中,放置,挥干即得。
!#$# 乙酸乙酯部分的硅胶柱分离。装柱:取 ’ /C柱层
析用硅胶,以石油醚装柱,让石油醚从柱下端流出,轻轻敲
打柱体,至柱面不再下降为止。#上样:将“!#$!”中处理
好的样品均匀加载于柱面,保持柱面平整。$洗脱:根据
(F:摸索的展开条件配备洗脱液(石油醚#乙酸乙酯),进行
梯度洗脱:石油醚#乙酸乙酯(&$&)、($$’$)、(D&$’&)、(D$$
<$)、(G$$=$)、(>$$5$),洗脱 ’$ F,调节流速,收集洗脱液 =$$
?HI流分,得到流分 ’%’#<,(F:检查。
!#$$ 样品处理。根据 (F:显示的斑点,合并相同组分,
合并情况如下:’!’’,’< !<#,
流分通过硅胶柱反复纯化,得到 .、: <个化合物。
将样品各取出适量,用于核磁谱等测定。其余装瓶,密
闭,置干燥器妥善保存。
# 白鲜皮中化合物的光谱数据
#! 化合物 %光谱数据(图略) ’;!AJ9(5$$J;,,:K:H=),
%(?CI/C):G-55(<;,L),>-=&(’;,M),5-DD(’;,M),<-’=(=;,
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## 化合物 &光谱数据(图略) ’;!AJ9(5$$J;,,:K:H=),%
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$ 白鲜皮中化合物的结构鉴定
$! 化合物%的鉴定 白色结晶(石油醚%乙酸乙酯),?-P’’&%
’’#&。在 ’;!AJ9谱中可见,%#-55(’;,Q*-M),#-5#(’;,Q*-M)
中药白鲜皮的化学成分研究
王 锋,徐宁宁 (徐州生物工程高等职业学校,江苏徐州 <<’$$>)
摘要 用硅胶柱层析、重结晶等手段从中药白鲜皮(0-$+&’() *+),-+./() ()*+,)乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部分分离得到 &个单体
(1、.、:、8和 B)。通过碳谱、氢谱等核磁手段鉴定出,1为梣酮(R*3ST40HHU40),8为白鲜碱(KT+O3?T40);B为黄柏酮(VQ3+)4U40),其余
化合物正在鉴定之中。
关键词 白鲜皮;梣酮;白鲜碱;黄柏酮
中图分类号 W5-G&<-G 文献标识码 1 文章编号 $&’G%>>’’(<$$&)’$%’D>&%$<
()*+,-. /0 12-3,456 1/0.),)*-0). /7 !#$%&’() *+),-+./() 8*94:
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0SO*3+O\ [T20 +U?PU)4LM Y3L Q004 TMUH3O0L\ 34L OY*00 U[ OY0? Y3L Q004 +Y3*3+O0*T,0L 3M [UHHU^M‘ R*3ST40HHU40(1)\ KT+O3?T40(.)34L VQ3+)4U40
(:)U4 OY0 Q3M0M U[ OY0T* PY_MT+U!+Y0?T+3H P*UP0*OT0M 34L ’;\’=:AJ9 MP0+O*3 L3O3-
@-A B/9+. !-$+&’() *+),-+./();KT+O3?T40;VQ3+)4U40;R*3ST40HHU40
安徽农业科学!’()*+,- (. /+0)1 /2*134513!6! ==’$#$’D>&%’D>> 责任编辑 金琼琼 责任校对 金琼琼
DOI:10.13989/j.cnki.0517-6611.2005.10.051
(上接第 !#$页)
是一种新型的动物生长剂,能促进动物生长,增进健康,提
高产量%&’。该实验研究数据对开发利用天葵资源有一定的指
导作用。
参考文献
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+,,&-
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& 阎新华-世纪创新:烧份湿性医疗技术——记徐荣祥创立的烧伤湿
性医疗体系%9’-!# $%’# ()*+&,- ). /*+&’ 0)*&1’ 2 3*+.456
7-56+’,.222,(.):+3+2-
和 0-45(+:,;);在 +4 谱中可见 !$-5(<:),!$4-$
(<:),!2-5(<:)和 !.2(<)。说明化合物 ?的结构中存在 #
取代的呋喃环;在 !4的 !22$!2 @ABCA,还有 !.&-$
(<),!$-5(<),!0,-(<)的碳信号,推断结构中可能含有一
个羰基%双键的共轭结构;在 .-.(4:,;)推测可能为 <:43
<:3E3。综合上述信息,与文献值比较,确证化合物 ?为梣
酮(图 +)。
!# 化合物 $的鉴定 白色结晶(石油醚3乙酸乙酯),@-F
++5$++& &。在 +:!=/>中,存在 $-$$(4:,;)和 +4中
存在 5,-2,说明含有一个 E<:4;其余碳谱信号均出现在 +22
@ABCA以上(0个叔碳,$个季碳),说明这些 <信号很可能为
芳(杂)环骨架 G氢谱信号均出现在 &$-5(0 个 <:),&-25
(H),&-0(H)相互耦合((D4:I),可能为呋喃环上相邻 $、#!:
的耦合;-22(H),-1&(H)相互耦合((D:I),&-$1(@),&-0&
(@)相互耦合,判断为邻位取代苯环的 $个相邻氢信号。综
合上述信息,参照文献,确证化合物 J为白鲜碱(图 1)。
!%! 化合物 &的鉴定 白色结晶(石油醚3乙酸乙酯),@-F
++5$++& &。在 +:!=/>中存在 &-4,(+:,KL-;),&-4,(+:,KL-
;)和 0-4$(+:,;),在 +4中可见 +$-5(<:),+$4-1
(<:),+2,-&(<:)和 +12(<),说明化合物 M的结构中存在 #
取代的呋喃环;氢谱中 +-$(0:,;),+-$$(4:,;),+-12(4:,
;),+-+2(4:,;)为 5个甲基峰,且连在季碳原子上,这在碳谱
信号 10-,1+-+,+,-$,+&-2,+0-$得到验证;碳谱12&-$,+00-,,+00-0
为 4个羰基峰,且 +00-,,+00-0较靠近高场,推测有内酯环
结构。综合上述信息,查阅相关文献,确证化合物 M为黄柏
酮(图 4)。
’ 小结与讨论
(+)该试验对中草药白鲜皮的化学成分进行了提取、分
离和鉴定。目的在于从白鲜皮中提取出一系列的具有活性
成分的化合物,并进行分离,最后对这些化合物用氢谱进行
鉴定,从而确定所得到的化合物。在试验过程中,用浓度 &5
N的工业乙醇溶液进行提取,然后分别用乙酸乙酯和正丁
醇进行萃取,对乙酸乙酯部分,用硅胶柱进行柱层析,分别
用不同梯度的石油醚3乙酸乙酯溶液来进行洗脱。最后从其
乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部分分离得到了 5个化合物
(?、O、<、J和 M),通过氢谱、碳谱等核磁手段鉴定 ?为梣酮
(PLQRSTUVVWTU),J 为 白 鲜 碱 (XSYZQ@STU),M 为 黄 柏 酮
(EKQY[TWTU),今后可对这 4种化合物的结构、活性点以及
药理、临床作进一步研究。其他化合物有待进一步确定。
(.)因为中草药的产地、采集季节和加工方法对有效成
分含量有很大影响。故在中草药提取分离并进一步确定其
有效成分之前,必须正确鉴定其品种,弄清其来源。
(4)在用有机溶剂提取白鲜皮中有效成分之前,要先用
溶剂将药材浸泡一段时间,然后再进行提取。这样会提取的
比较充分。至于采用何种提取分离方法,要针对具体中草药
做具体分析,因为中草药品种繁多,有效成分各不相同。
($)该试验用层析法对药品的有效成分进行分离时,分
别使用了薄层色谱和柱色谱,并用薄层色谱指导选择柱层
析的溶剂系统;在柱色谱过程中,不断改变洗脱液的梯度,
按一定的体积收集,分别进行浓缩处理。
(5)提取浓缩液一般在 02 &以下进行,对溶剂沸点超
过 &2&的,在可能条件下,应采用减压浓缩。
(0)柱层析时,由于硅胶为多孔性物质,装柱一般宜用
湿法,即将硅胶混悬于装柱溶剂中不断搅拌,待空气泡消失
后,连同溶剂一起倾入层析柱中。最好一次倾入,否则由于
不同颗粒大小的硅胶沉降速度不一,使硅胶柱有明显的分
段,影响分离效果。
图 ! 化合物 &(黄柏酮)结构
图 ( 化合物 )(梣酮)结构
图 # 化合物 $(白鲜碱)结构
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
安徽农业科学 .225年!#$