全 文 :作者简介 王锋(!#&!’
白鲜皮为芸香科植物白鲜 (!#型超导核磁共振仪;67 ! .8(91:;(89紫外光谱仪(<&5,=>> 4?);@.==!A分析天
平;9<&旋转蒸发器。 !! 试剂。三氯甲烷、乙酸乙酯、丙酮(工业试剂);石油
醚、乙醚(分析纯);柱层析硅胶和薄层层析硅胶;自制硅胶
B板。
!# 提取和分离
!#! 白鲜皮的提取。取白鲜皮药材 > /C,以浓度 DE乙醇 加热回流提取 =次(D、>、>倍),提取液经减压回收,得总醇 浸膏。 !## 提取物的粗分。取总醇浸膏,加 < F水,加热溶解,依 次用乙酸乙酯、正丁醇萃取,分别取乙酸乙酯和正丁醇萃取 部分减压浓缩,称重。 !# 乙酸乙酯部分的分离。
!#!样品吸附。取乙酸乙酯部分样品″ C,用适量甲醇
溶解,分次拌入 ’> C硅胶中,放置,挥干即得。 !## 乙酸乙酯部分的硅胶柱分离。装柱:取 ’ /C柱层
析用硅胶,以石油醚装柱,让石油醚从柱下端流出,轻轻敲
打柱体,至柱面不再下降为止。#上样:将“!#!”中处理 好的样品均匀加载于柱面,保持柱面平整。洗脱:根据
(F:摸索的展开条件配备洗脱液(石油醚#乙酸乙酯),进行
梯度洗脱:石油醚#乙酸乙酯(&&)、(’)、(D&’&)、(D <)、(G=$)、(>5),洗脱 ’ F,调节流速,收集洗脱液 = ?HI流分,得到流分 ’%’#<,(F:检查。 !# 样品处理。根据 (F:显示的斑点,合并相同组分,
合并情况如下:’!’’,’< !<#,
’=:!AJ9(’J;N,:K:H=):’>-D,’5D-&,’5=-5,’=-D, ’<#-5,’<$->,’$D-&,D=-5,5=-$,=<-’,=’-#,<$-=,’D-5,’D-<。 ## 化合物 &光谱数据(图略) ’;!AJ9(5J;,,:K:H=),%
(?CI/C):D-<5(’;,L),D-(’;,L),#-&(<;,L),#->#(’;,?), #->$(’;,L),#-5<(’;,?),>-=(’;,M),5-(’;,M),<-<(=;, M),$-(=;,M)。 ’=:!AJ9(’J;N,:K:H=):’>=-D,’&>-,’5&->,’5=-&,
’<->,’<#-D,’<=-D,’<<-5,’’D-#,’5-#,’=-5,&-。 # 化合物’光谱数据(图略) ’;!AJ9(5J;,,:K:H=),% (?CI/C):#-=(<;,L),>-&$(’;,L),>-=5(’;,M),&-<(’;, L),&-55(’;,M),=->5(’;,M),<-&(’;,O),<-&D(’;,LL),<-<& (’;,LL),<-’$(’;,?),’-5D(>;,M),’-55(=;,M),’-<$(=;, M),’-’$(=;,M)。 ’=:!AJ9(’J;,,:K:H=):<#-5,’>>-,’>>->,’&>-#, ’5=-<,’5’-,’<=-,’<-’,’-#,D=-,#D-,##-=,##-<,##-, #>-#,>&-,&#-=,&=-=,&<-,5-<,5=-’,=-,=#-5,=<-D,=<-, <>-D,<’-’,’-5,’#-,’>-5。
白鲜皮中化合物的结构鉴定 ! 化合物%的鉴定 白色结晶(石油醚%乙酸乙酯),?-P’’&%
’’#&。在 ’;!AJ9谱中可见,%#-55(’;,Q*-M),#-5#(’;,Q*-M)
中药白鲜皮的化学成分研究
王 锋,徐宁宁 (徐州生物工程高等职业学校,江苏徐州 <<’>) 摘要 用硅胶柱层析、重结晶等手段从中药白鲜皮(0-$+&’() *+),-+./() ()*+,)乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部分分离得到 &个单体 (1、.、:、8和 B)。通过碳谱、氢谱等核磁手段鉴定出,1为梣酮(R*3ST40HHU40),8为白鲜碱(KT+O3?T40);B为黄柏酮(VQ3+)4U40),其余 化合物正在鉴定之中。 关键词 白鲜皮;梣酮;白鲜碱;黄柏酮 中图分类号 W5-G&<-G 文献标识码 1 文章编号 $&’G%>>’’(<&)’%’D>&%<
()*+,-. /0 12-3,456 1/0.),)*-0). /7 !#%&’() *+),-+./() 8*94: ;%<’ =-0> -) 56 (X),YU) ;TCY0* 7U+3OTU43H Z+YUUH U[ .TU04CT400*T4C\ X),YU),]T34CM) <<’>) %?.)954) (Y0 +Y0?T+3H +U4MOTO)04OM U[ !-+&’() *+),-+./() ()*+, ^3M MO)LT0L ^TOY OY0 ^3_ U[ MTHC0H 34L *0+*_MO3HT,3OTU4- R*U? OY0 0OY34UH
0SO*3+O\ [T20 +U?PU)4LM Y3L Q004 TMUH3O0L\ 34L OY*00 U[ OY0? Y3L Q004 +Y3*3+O0*T,0L 3M [UHHU^M‘ R*3ST40HHU40(1)\ KT+O3?T40(.)34L VQ3+)4U40
(:)U4 OY0 Q3M0M U[ OY0T* PY_MT+U!+Y0?T+3H P*UP0*OT0M 34L ’;\’=:AJ9 MP0+O*3 L3O3-
@-A B/9+. !-+&’() *+),-+./();KT+O3?T40;VQ3+)4U40;R*3ST40HHU40 安徽农业科学!’()*+,- (. /+0)1 /2*134513!6! ==’#’D>&%’D>> 责任编辑 金琼琼 责任校对 金琼琼 DOI:10.13989/j.cnki.0517-6611.2005.10.051 (上接第 !#页)
是一种新型的动物生长剂,能促进动物生长,增进健康,提
高产量%&’。该实验研究数据对开发利用天葵资源有一定的指
导作用。
参考文献
! 江苏新医学院编!中药大辞典(上册)%’!上海:上海科学技术出版社*
+,,&-
. 南京药学院《中草药学》编写组编!中草药学%/’!南京:江苏人民出版
社,+,&0-1023.0!-
4 北京医学院,北京中医学院主编!中草药成分化学%/’!北京:人民卫
生出版社,+,+-4&34&5- 从浦珠! 质谱学在天然有机化学中的应用 %#’! 北京6 科学出版社*
+,&-
5 化学化工大词典编委会编!化学化工大词典7下8 %/’!北京:化学工
业出版社,.224-. 523. 525- 0 邹建华,杨峻山!天葵的化学成分研究%9’-中国药学杂志,.22,4,(86 .503.5&- & 阎新华-世纪创新:烧份湿性医疗技术——记徐荣祥创立的烧伤湿 性医疗体系%9’-!# %&#’# ()*+&,- ). /*+&’ 0)*&1’ 2 3*+.456
7-56+’,.222,(.):+3+2-
和 0-45(+:,;);在 +4 谱中可见 !-5(<:),!4- (<:),!2-5(<:)和 !.2(<)。说明化合物 ?的结构中存在 # 取代的呋喃环;在 !4=/的 !22!2 @ABCA,还有 !.&- (<),!-5(<),!0,-(<)的碳信号,推断结构中可能含有一
个羰基%双键的共轭结构;在 .-.(4:,;)推测可能为 <:43
++5++& &。在 +:!=/>中,存在 -(4:,;)和 +4=/中 存在 5,-2,说明含有一个 E<:4;其余碳谱信号均出现在 +22 @ABCA以上(0个叔碳,$个季碳),说明这些 <信号很可能为 芳(杂)环骨架 G氢谱信号均出现在 &$-5(0 个 <:),&-25 (H),&-0(H)相互耦合((D4:I),可能为呋喃环上相邻 $、#!: 的耦合;-22(H),-1&(H)相互耦合((D:I),&-$1(@),&-0& (@)相互耦合,判断为邻位取代苯环的 $个相邻氢信号。综 合上述信息,参照文献,确证化合物 J为白鲜碱(图 1)。 !%! 化合物 &的鉴定 白色结晶(石油醚3乙酸乙酯),@-F ++5$++& &。在 +:!=/>中存在 &-4,(+:,KL-;),&-4,(+:,KL- ;)和 0-4$(+:,;),在 +4=/中可见 +$-5(<:),+$4-1 (<:),+2,-&(<:)和 +12(<),说明化合物 M的结构中存在 # 取代的呋喃环;氢谱中 +-$(0:,;),+-(4:,;),+-12(4:,
;),+-+2(4:,;)为 5个甲基峰,且连在季碳原子上,这在碳谱
信号 10-,1+-+,+,-,+&-2,+0-得到验证;碳谱12&-,+00-,,+00-0 为 4个羰基峰,且 +00-,,+00-0较靠近高场,推测有内酯环 结构。综合上述信息,查阅相关文献,确证化合物 M为黄柏 酮(图 4)。 ’ 小结与讨论 (+)该试验对中草药白鲜皮的化学成分进行了提取、分 离和鉴定。目的在于从白鲜皮中提取出一系列的具有活性 成分的化合物,并进行分离,最后对这些化合物用氢谱进行 鉴定,从而确定所得到的化合物。在试验过程中,用浓度 &5 N的工业乙醇溶液进行提取,然后分别用乙酸乙酯和正丁 醇进行萃取,对乙酸乙酯部分,用硅胶柱进行柱层析,分别 用不同梯度的石油醚3乙酸乙酯溶液来进行洗脱。最后从其 乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部分分离得到了 5个化合物 (?、O、<、J和 M),通过氢谱、碳谱等核磁手段鉴定 ?为梣酮 (PLQRSTUVVWTU),J 为 白 鲜 碱 (XSYZQ@STU),M 为 黄 柏 酮 (EKQY[TWTU),今后可对这 4种化合物的结构、活性点以及 药理、临床作进一步研究。其他化合物有待进一步确定。 (.)因为中草药的产地、采集季节和加工方法对有效成 分含量有很大影响。故在中草药提取分离并进一步确定其 有效成分之前,必须正确鉴定其品种,弄清其来源。 (4)在用有机溶剂提取白鲜皮中有效成分之前,要先用 溶剂将药材浸泡一段时间,然后再进行提取。这样会提取的 比较充分。至于采用何种提取分离方法,要针对具体中草药 做具体分析,因为中草药品种繁多,有效成分各不相同。 ()该试验用层析法对药品的有效成分进行分离时,分
别使用了薄层色谱和柱色谱,并用薄层色谱指导选择柱层
析的溶剂系统;在柱色谱过程中,不断改变洗脱液的梯度,
按一定的体积收集,分别进行浓缩处理。
(5)提取浓缩液一般在 02 &以下进行,对溶剂沸点超
过 &2&的,在可能条件下,应采用减压浓缩。
(0)柱层析时,由于硅胶为多孔性物质,装柱一般宜用
湿法,即将硅胶混悬于装柱溶剂中不断搅拌,待空气泡消失
后,连同溶剂一起倾入层析柱中。最好一次倾入,否则由于
不同颗粒大小的硅胶沉降速度不一,使硅胶柱有明显的分
段,影响分离效果。
图 ! 化合物 &(黄柏酮)结构
图 ( 化合物 )(梣酮)结构
图 # 化合物 (白鲜碱)结构 !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! 安徽农业科学 .225年!#