全 文 ：·技术·方法·
白鲜皮主要成分分离
丛欢 杨莹 郭丽娜
【摘要】 目的 利用柱层析和高效液相在酒精提取的白鲜皮氯仿层中分离梣酮、黄柏酮、白鲜碱。
方法 利用柱色谱分离手段分离梣酮、黄柏酮、白鲜碱，之后用核磁、高效液相色谱等方法进行验证。结果
所提取物质谱图与相关文献一致鉴定为梣酮、白鲜碱、黄柏酮。结论 分离方法可行。
【关键词】 白鲜皮; 梣酮; 黄柏酮; 白鲜碱
白鲜皮为芸香科植物和狭叶白藓(又名新疆白鲜)的干
燥根皮，味苦性寒，归脾、胃、膀胱、小肠经，是皮肤病的常用中
药，具有清热燥湿、祛风解毒、杀虫止痒的功效，常用于治疗湿
热疮毒、黄水淋漓，湿疹、疥癣、风湿热痹、黄疽尿赤等症，尤其
善于治疗湿疹的风热证和湿热证，在我国分布于东北、华北、
华东及河南、陕西、甘肃、四川、贵州等地［1 － 2］。梣酮、白鲜碱、
黄柏酮为白鲜皮中主要活性物质，其中梣酮具有抗致敏 T 细
胞增殖、抗生育、杀虫，扩张血管等活性，白鲜碱对离体蛙心有
兴奋作用，可使心肌张力增加，对离体兔耳血管有明显收缩作
用，对家兔和豚鼠子宫平滑肌有强力收缩作用。此外，还具有
抗菌和皮肤湿疹、皮肤瘙痒的治疗作用，黄柏酮主要具有神经
保护作用［3］。
一、材料与方法
1．仪器:EYEL4 N － 1100 旋转蒸发仪(上海爱郎仪器)、
Waters 600 controller 高效液相色谱仪，配备 Waters 2487 dual
λ absorbance detector(美国 waters 公司)，Agilent TC － C18 分
析柱(美国 Agilent公司)、SHZ － D(Ⅲ)循环水式真空泵(上
海华宇仪器)HP5988A质谱仪(美国惠普公司)AM －400 核磁
共振仪(瑞士布其公司)、MP － J3 熔点测定仪(日本岛津公
司)、UV －Ⅲ三用紫外分析仪(北京普析通用)。
2．材料:白鲜皮二氯甲烷层、石油醚 30 ～ 60(分析纯)、甲
醇(分析纯、迪马色谱)、超纯饮用水(娃哈哈公司)，GF 薄层
硅胶(254、青岛海洋化工)、柱层析硅胶(青岛海洋化工)，
10%硫酸乙醇显色剂。
3．方法:称取白鲜皮氯仿层药物 380． 2 g，采取湿法上柱
方式进行装柱，以二氯甲烷和丙酮混合溶剂为洗脱液，采取梯
度洗脱方法，收集馏分共计 236 瓶，根据薄层色谱检视，合并
3 ～ 9 瓶，得油状固体混合物，放置 24 h，沉淀后分离油层，得
固体层 120 g，记为 H1，采用石油醚丙酮系统对 H1 进行梯度
洗脱，收集馏分共计 532 瓶，合并 29 ～ 69 瓶，记为 H2，再次采
用石油醚丙酮系统对 H2 进行梯度洗脱，收集馏分共计 42
瓶，合并 9 ～ 37 瓶，挥干有机溶剂得干燥白色晶体，采用石油
醚反复润洗，挥干溶剂后，将样品溶于二氯甲烷中，重结晶后，
得无色棍状结晶，记为样品 1，重量为 19 g，在 254 nm荧光检
作者单位:161006 齐齐哈尔医学院
识下有暗斑，经硫酸乙醇显色剂显色后，呈暗绿色斑点。采用
石油醚丙酮系统对 H2 组分进行梯度分离，在石油醚丙酮
100:2 处，利用丙酮重结晶，得化合物 1，在石油醚丙酮 100:3
处利用二氯甲烷重结晶，得化合物 2，在石油醚丙酮(100:5 －
100:7)处，利用甲醇、石油醚反复润洗，得化合物 3。
二、结果
所得化合物经高效液相色谱及核磁检测，结果如下:
化合物 1
无色柱状结晶，易溶于氯仿及乙酸乙酯。1H NMＲ
(300MHz，CDCl3)δ 0． 85(3H，s)，2． 13(3H，s)为 2 个甲基，δ
4． 88(H，s)为连氧质子;δ 6． 35(1H，d，J = 1． 8Hz)，7． 43(1H，
t，J = 1． 8Hz) ，7． 46(1H，s)为三个烯氢质子信号，此外在饱和
区有 6 个质子信号。13C － NMＲ (75MHz，CDCl3)谱显示 14 个
碳信号;δ 169． 6 为酯羰基碳;δ 148． 4，127． 1 为烯碳信号;
δ143． 2，139． 5，120． 4，108． 3 与三个烯烃质子信号构成单取代
呋喃环;δ 83． 1 为连氧碳信号。此外，δ42． 8，31． 8，31． 4，20．
1，18． 2，18． 0 分别为环上饱和碳信号及甲基碳信号。根据波
谱数据并结合文献［4］，确定化合物为梣酮。
梣酮 (Fraxinellone)
白色针晶。10% 的硫酸反应显紫红色 1H － NMＲ
(300MHz，CDCl3)δ7． 46(H，s，H － 5)，7． 43(1H，t，J = 1．
8Hz，H －2) ，6． 35(H，d，J = 0． 6 Hz，H － 4) ，4． 88(H，s，H
－3) ，2． 22(2H，m，H －6) ，1． 82(3H，m，H － 5，H － 4) ，1． 50
·9722·齐齐哈尔医学院学报 2014 年第 35 卷第 15 期 Journal of Qiqihar University of Medicine，2014，Vol． 35，No． 15
(1H，m，H －4)，2． 13(3H，s，H －11) ，0． 85(3H，s，H － 10)。13
C － NMＲ (75MHz，CDCl3):169． 6(C － 1) ，148． 4(C － 7) ，
143． 2(C － 5) ，139． 5(C － 2) ，127． 8(C － 8) ，120． 4(C －
3) ，108． 3(C － 4) ，83． 1(C － 2) ，42． 8(C － 9) ，31． 8(C － 5) ，
31． 4(C － 6) ，20． 1(C － 4) ，18． 2(C － 10) ，18． 0(C － 11)。
化合物 2
淡黄色粉末。碘化铋钾显示为一碱性成分。254 nm 有
暗斑，365 nm有荧光。1H － NMＲ(300MHz，CDCl3)δ 4． 47(3H，
s)为甲氧基质子，在芳香区给出六个质子信号，其中 δ7． 09
(1H，d，J = 2． 7)与 δ 7． 64(1H，d，J = 2． 7)符合呋喃环邻二取
代质子信号特征;δ 7． 43(1H，td，J = 8． 4，0． 9Hz，) ，7． 69(1H，
td，J = 8． 4，1． 2Hz) ，8． 01(1H，d，J = 8． 4Hz) ，8． 28(1H，d，J =
8． 4Hz)符合苯环的 AABB偶合系统的规律，推测结构中含
有邻二取代的苯环。13C － NMＲ (75MHz，CDCl3)谱显示 12 个
碳信号，均为不饱和碳信号;δ 163． 7 连有杂原子或羰基碳信
号，δ 157． 0，145． 3，143． 6 为连杂原子的芳环碳或季碳信号。
此外在不饱和区给出 7 个芳香碳信号;δ 59． 1(C － 13)为甲氧
基碳信号。结合氢谱数据，提示结构中存在苯环及呋喃环的
结构及其他不饱和结构。根据波谱数据并结合文献［5］，确定
化合物为白鲜碱。
白鲜碱 (Dictamine)
无色结晶。1H － NMＲ(300MHz，CDCl3)δ4． 47(3H，s，H －
13)，δ7． 09(1H，d，J = 2． 7，H －3) ，δ7． 64(1H，d，J = 2． 7，H －
2) ，δ7． 43(1H，dt，J = 8． 4，0． 9Hz，H －6) ，7． 69(1H，dt，J = 8．
4，1． 2Hz，H － 7) ，8． 01(1H，d，J = 8． 4Hz，H － 5) ，8． 28(1H，
dd，J = 8． 4Hz，H － 8)． 13 C － NMＲ (75MHz，CDCl3):δ163． 7
(C － 12) ，157． 0(C － 4) ，145． 3(C － 9) ，143． 6(C － 2) ，104． 8
(C － 3) ，103． 4(C － 11) ，129． 8(C － 7) ，127． 6(C － 8) ，123． 8
(C － 6) ，122． 4(C － 5) ，118． 6(C － 10) ，59． 1(C － 13)。
化合物 3
无色结晶，易溶于氯仿，乙酸乙酯，难溶于甲醇。1H NMＲ
(300MHz，CDCl3)显示五个甲基质子 δ 1． 12(3H，s)，1． 24
(3H，s) ，1． 46(3H，s) ，1． 50(6H，s) ;两个连氧质子 δ3． 65
(1H，s)，5． 45(1H，s) ;两个顺式双键质子 δ 5． 85(1H，d，J
= 11． 7Hz)与 δ6． 73(1H，d，J = 11． 7Hz) ;三个烯氢质子 δ6．
51(1H，d，J = 1． 2Hz)，7． 66(1H，t，J = 1． 5Hz) ，7． 73(1H，
s)。13C － NMＲ (75MHz，CDCl3)谱显示 26 个碳信号;δ207． 4
为酮羰基碳;δ166． 8，166． 6 为两个酯羰基碳;δ156． 7 及 122． 7
为双取代的双键碳信号，δ143． 1，140． 8，119． 9，109． 6 结合三
个芳香质子信号及偶合常数确定存在单取代呋喃环结构。四
个连氧的碳信号 δ 83． 9，77． 8，64． 9，52． 8。八个饱和碳信号
δ57． 1，53． 2，49． 0，43． 0，39． 8，37． 3，31． 9，16． 9。五个甲基碳
信号 δ 31． 9，26． 7，20． 9，19． 3，16． 3。以上数据显示结构中存
在单取代的呋喃环，双键，三个羰基，五个甲基结构片段，并且
为 26 个碳，符合四降三萜的柠檬苦素类化合物的结构特征;
比较文献［6］，确定化合物为黄柏酮。
黄柏酮 (Obacunone)
无色结晶，10% 的硫酸反应显棕褐色。1H － NMＲ
(300MHz，CDCl3)δ1． 12(3H，s)，1． 24(3H，s) ，1． 46(3H，
s) ，1． 50(6H，s) ，3． 66 (1H，s，H － 15) ，5． 45(1H，s ，H －
17) ，5． 85 (1H，d，J = 11． 7Hz，H － 1) ，6． 73(1H，d，J = 11．
7Hz，H －2) ;6． 51(1H，d，J = 1． 2Hz ，H －22) ，7． 73 (H，s，H －
23) ，7． 66(1H，t，J = 1． 5Hz ，H － 21)。13 C － NMＲ (75MHz ，
CDCl3):δ207． 4(C － 7) ，166． 8(C － 3) ，166． 6 (C － 16) ，156． 7
(C － 1) ，122． 7(C － 2) ，143． 1(C － 21) ，140． 9(C － 23) ，119．
9(C － 20) ，109． 6(C － 22) ，83． 9(C － 4) ，77． 8(C － 17) ，64． 9
(C － 14) ，52． 8(C － 15) ，57． 1(C － 5) ，53． 2(C － 8) ，49． 0(C
－9) ，43． 0(C － 10) ，39． 8(C － 6) ，37． 3(C － 13) ，31． 9(C －
12) ，16． 9(C － 11) ，31． 8，26． 7，20． 9，19． 3，16． 3 为 CH3 × 5。
讨论 在这部分实验之中，由于专业的需求，在分离化合
物的同时也对其进行了富集，为后续的药理实验做准备，在二
氯甲烷层提取物进行初分时，考虑到柱色谱硅胶的死吸附性，
另根据薄层色谱检识，采用了二氯甲烷 －丙酮系统，而没有采
用石油醚系统，有效缩短了初次分离时间，尽量减少了柱色谱
硅胶的死吸附性。
在馏分收集方面，采用了保留体积计算的收集方法，使馏
分分离层次更加明显，有利于后续提纯实验的顺利进行，所提
取化合物的纯度检识多采用三相溶剂薄层色谱检识方法。
参 考 文 献
［1］ 陆德铭． 中医外科学［M］． 上海:上海科学技术出版社，1997:
119-138．
［2］ 刘阳，关华峰，罗昌铭．白鲜皮汤治疗湿热性疮疡 18 例［J］． 河
南中医学院学报，2003，18(5):56．
［3］ Wang F，Xu NN． Studies on chemical constituents of Dictamnus
dasycarpus Turcz［J］． Journal of Anhui Agri Sci，2005，33(10) :
1865-1866．
［4］ 昌军．四种中草药水溶性成分和生物活性的研究［D］． 中国科
学院上海药物研究所博士论文，2002:4．
［5］ 康胜利，王素贤，朱廷儒．中药白鲜皮活性成分研究［J］．沈阳药
学院学报，1983，18(6):11．
［6］ 王兆全，许凤鸣． 白鲜皮化学成分研究［J］． 中国中药杂志，
1992，17(9):551-555．
(收稿日期:2014-05-10)
·0822· 齐齐哈尔医学院学报 2014 年第 35 卷第 15 期 Journal of Qiqihar University of Medicine，2014，Vol． 35，No． 15