全 文 ：牻牛儿苗的化学成分研究
吴秋月，齐洁，李默影，许敏，刘丽芳*
(中国药科大学“天然药物活性物质与功能”国家重点实验室，江苏 南京 211198)
摘 要:目的:研究牻牛儿苗(Erodium stephanianum Willd．)的化学成分。方法:采用硅胶、Sephadex
LH －20 柱层析并结合重结晶等方法对牻牛儿苗的 95%乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部位进行分离纯
化，再依据理化性质和波谱数据 (包括 NMR和 MS)对所分的化合物进行结构鉴定。结果:分离并鉴定
了 5 个化合物，分别为:没食子酸(gallic acid，Ⅰ)、山奈酚(kaempferol，Ⅱ)、山奈酚 － 3 － O － β － D －吡
喃葡萄糖苷(kaempferol － 3 － O － β － D － glucopyranoside，Ⅲ)、柯里拉京 (corilagin，Ⅳ)、鞣花酸 (ellagic
acid，Ⅴ)。结论:化合物Ⅲ为首次从该植物中发现。实验结果可为牻牛儿苗的进一步研究开发提供
依据。
关键词:牻牛儿苗;没食子酸;山奈酚;山奈酚 － 3 － O － β － D －吡喃葡萄糖苷;柯里拉京;鞣花酸
中图分类号:R284． 1 文献标识码:A 文章编号:1002 － 2392(2012)01 － 0076 － 02
收稿日期:2011 － 09 － 06 修回日期:2011 － 10 － 16
基金项目:国家药典委员会 2010 版一部标准研究课题(编号:YS － 229，
YS － 230)
作者简介:吴秋月(1986 －) ，女，硕士研究生，主要从事现代中药分析
研究。
* 通讯作者:刘丽芳(1969 －) ，女，博士，教授，主要从事中药活性成分
研究。E － mail:liulifang69@ 126． com
牻牛儿苗科牻牛儿苗属植物牻牛儿苗(Erodium
stephanianum Willd．)是 2010 版中国药典收载的老鹳
草药材的三个来源之一(另两个来源为同科老鹳草属
植物老鹳草和野老鹳草) ，老鹳草性味辛、苦、平，有祛
风湿，通经络，止泻痢的功效，其单味制剂老鹳草软膏
有消炎止痛，收敛生肌的作用［1］。据文献报道，老鹳
草的化学成分包括鞣质、黄酮类、有机酸等［2］，许多药
理研究表明这些成分具有抗炎、抗肿瘤、抗氧化、抗病
毒等药理活性［3 － 5］，因而是老鹳草发挥疗效的物质基
础。关于牻牛儿苗的化学成分研究也有过报道［6］，为
了进一步寻找新的有效成分，为其药理及临床研究提
供基础依据，本文对山东产牻牛儿苗进行了化学成分
研究，从中分离出 5 个化合物，依据理化分析和光谱数
据鉴定它们的结构分别为没食子酸 (gallic acid，Ⅰ)、
山奈酚 (kaempferol，Ⅱ)、山奈酚 － 3 － O － β － D －吡
喃葡萄糖苷 (kaempferol － 3 － O － β － D － glucopyrano-
side，Ⅲ)、柯里拉京 (corilagin，Ⅳ)、鞣花酸 (ellagic
acid，Ⅴ) ，包括一个鞣质类成分 (Ⅳ) ，两个有机酸类
成分 (Ⅰ和Ⅴ)和两个黄酮类成分 (Ⅱ和Ⅲ)。其中化
合物Ⅲ为首次从该植物中发现。
1 仪器与材料
AV －300 型核磁共振光谱仪(瑞士 Bruker 公司，
TMS为内标) ;液相色谱 － 质谱仪为 LC － MSD －
Trap － SL(美国，安捷伦) ;柱色谱用硅胶 (青岛海洋化
工厂，100 ～ 200 目及 200 ～ 300 目) ;Sephadex LH － 20
(Pharmacia公司产品) ;薄层色谱预制板 (烟台市化学
工业研究所，Silica gel GF254) ;化学试剂为分析纯;牻
牛儿苗(Erodium stephanianum Willd．)药材采于山东
潍坊，经本人鉴定，中国药科大学中药学院刘丽芳教授
审核确证，标本保存于中国药科大学“天然药物活性
物质与功能”国家重点实验室。
2 提取与分离
将牻牛儿苗 (5． 8kg)干燥并粉碎成粗粉，分别用
10 倍、5 倍、5 倍 95%乙醇冷浸 24h，合并提取液，回收
溶剂得总浸膏 (525g)。浸膏加入适量水混悬，经石油
醚、乙酸乙酯、水饱和正丁醇萃取，减压回收溶剂得各
部分萃取物。取乙酸乙酯萃取物 (112g)经硅胶柱色
谱，用二氯甲烷 －甲醇梯度洗脱，其中二氯甲烷 －甲醇
(15 ∶ 1)洗脱部分经重结晶纯化得到化合物Ⅰ
(1. 5g) ;二氯甲烷 －甲醇 (10∶ 1)洗脱部分经反复硅
胶 (二氯甲烷 － 甲醇梯度洗脱)、Sephadex LH － 20
(甲醇 －水梯度洗脱)柱色谱分离得到化合物Ⅱ
(6mg)和Ⅲ(2mg) ;二氯甲烷 －甲醇 (8∶ 1)洗脱部分
经 Sephadex LH －20 (甲醇 －水梯度洗脱)分离得到
化合物Ⅳ(7mg) ，经重结晶纯化得到化合物 Ⅴ
(140mg)。
3 结构鉴定
化合物Ⅰ C7H8O6，无色针晶 (甲醇) ，FeCl3 反应
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中 医 药 学 报
Acta Chinese Medicine and Pharmacology
2012 年第 40 卷第 1 期
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阳性，推测为酚酸类成分。与没食子酸对照品共薄层
色谱，经三种展开系统展开，2% FeCl3 乙醇溶液显色，
显色情况与 Rf 值均一致，且混合斑点不分离，并将其
与对照品做高效液相检测，保留时间一致，故确定该化
合物为没食子酸 (gallic acid)。
化合物Ⅱ C15H10O6，黄色粉末 (甲醇) ，AlCl3 反应
紫外光下呈亮黄色荧光，Mg /HCl 反应阳性，Molish 反
应阴性，推测为黄酮类成分。与山奈酚对照品共薄层
色谱，经三种展开系统展开，1% AlCl3 乙醇溶液显色，
显色情况与 Rf 值均相同，且混合斑点不分离，并将其
与对照品做高效液相检测，保留时间一致，故确定该化
合物为山奈酚 (kaempferol)。
化合物Ⅲ C21H20O11，淡黄色粉末状结晶 (甲醇) ，
易溶于甲醇。AlCl3 反应紫外光下显黄绿色荧光，Mg /
HCl反应和 Molish 反应均呈阳性，推测为黄酮苷类成
分。ESI － MS m /z:447［M － H］－，285［M － H －
162］－;1H － NMR (300MHz，CD3OD) :δ 8． 06 (2H，d，
J = 9． 0Hz，H －2，H －6) ，6． 89 (2H，d，J = 9． 0Hz，H －
3，H －5) ，6． 41 (1H，d，J = 2． 1Hz，H －8) ，6． 21 (1H，
d，J = 2． 1Hz，H － 6) ，5． 25 (1H，d，J = 7． 6Hz，HGlc －
1) ;13C － NMR (300MHz，CD3OD) :δ 179． 6 (C － 4) ，
166． 0 (C －2) ，163． 1 (C － 7) ，161． 6 (C － 9) ，158． 5
(C －5) ，135． 5 (C － 3) ，132． 3 (C － 2) ，132． 3 (C －
6) ，122． 8 (C －1) ，116． 1 (C － 3) ，116． 1 (C － 5) ，
104． 1 (C －10) ，99． 9 (C －6) ，94． 8 (C －8) ，Glc 78． 4
(C －5 〞) ，78． 1 (C － 3 〞) ，75． 8 (C － 2 〞) ，71． 4
(C －4 〞) ，62． 7 (C － 6 〞)。经与文献［7］对照，确定
化合物Ⅲ为山奈酚 － 3 － O － β － D － 吡喃葡萄糖苷
(kaempferol － 3 － O － β － D － glucopyranoside)。
化合物Ⅳ C27H22O18，无色针晶 (甲醇 －水) ，易溶
于甲醇、乙醇、丙酮，微溶于水。FeCl3 反应阳性，Mol-
ish反应阳性，推测为多酚苷类化合物。与柯里拉京
对照品共薄层色谱，经三种展开系统展开，2% FeCl3 乙
醇溶液显色，显色情况与 Rf 值均一致，混合斑点不分
离，并将其与对照品做高效液相检测，保留时间一致，
故确定该化合物为柯里拉京 (corilagin)。
化合物Ⅴ C14 H6O8，灰黄色粉末，不溶于氯仿、甲
醇，溶于 DMSO，FeCl3 反应阳性。
1H － NMR (300MHz，
DMSO － d6)中 δ7． 46(2H，s，Ar － H)提示有两个相同
化学环境的芳香 H 质子，13 C － NMR (300MHz，
DMSO － d6)共给出 7 个碳信号，其中 δ107． 6，110． 2，
112． 2 为苯环上的碳信号，δ136． 3，139． 4 为 2 个连有
羟基的苯环的碳信号，δ148． 0 为连氧的苯环上的碳信
号，δ159． 0 为羰基碳信号。以上数据与文献［8］中鞣花
酸的基本一致，故确定该化合物为鞣花酸 (ellagic
acid)。
4 讨论
牻牛儿苗(Erodium stephanianum Willd．)的有效
成分为鞣质、黄酮类和有机酸类［2］，本实验对有效成
分集中的 95% 醇提乙酸乙酯萃取部位进行了分离、纯
化，得到 5 个化合物，其中没食子酸、鞣花酸为有机酸
类，柯里拉京为鞣质，山奈酚、山奈酚 － 3 － O － β － D －
吡喃葡萄糖苷为黄酮类，且山奈酚 － 3 － O － β － D －吡
喃葡萄糖苷为首次从该种植物中分离得到，这些成分
据报道都有多种生物活性［9，10］，本实验结果为进一步
阐明老鹳草药材的药效物质基础以及对该药材的质量
控制研究提供了很有意义的参考。
致谢:中国药科大学分析测试中心为本研究提供
了核磁和质谱数据，在此表示感谢。
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Chemical Constituents of Erodium Stephanianum Willd．
WU Qiu － yue，QI Jie，LI Mo － ying，XU Min，LIU Li － fang
(State Key Laboratory of Natural Medicines，China Pharmaceutical University，Nanjing 211198，China)
Abstract:Objective:To study the chemical constituents of Erodium stephanianum Willd． Methods:The plant was ex-
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tracted by 95% ethanol and the EtOAC extract was seperated and repeatedly purified by silica gel，Sephadex LH － 20
column chromatographic method and recrystallization． The chemical structures of the isolated components were further e-
lucidated by the physicochemical characters and MS，NMR spectral data． Results:Five compounds were isolated and e-
lucidated as gallic acid (Ⅰ) ，kaempferol (Ⅱ) ，kaempferol － 3 － O － β － D － glucopyranoside (Ⅲ) ，corilagin (Ⅳ)
and ellagic acid (Ⅴ)． Conclusion:Kaempferol － 3 － O － β － D － glucopyranoside is obtained from Erodium stephania-
num Willd． for the first time． These results will be beneficial for the further investigation．
Key words:Erodium stephanianum Willd．;Gallic acid;Kaempferol;Kaempferol － 3 － O － β － D － glucopyranoside;
Corilagin;
檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼
Ellagic acid
盘龙参的生药学鉴定
康毅华1，高宁1，李瑞明2，胡凤1，王振月1，程玉鹏1，3*
(1．黑龙江中医药大学，黑龙江 哈尔滨 150040;2．山东鲁抗辰欣药业有限公司，山东 济宁 272031;
3．哈尔滨师范大学，黑龙江 哈尔滨 150024)
摘 要:目的:对药用植物盘龙参进行生药学鉴定，为鉴别该药材提供依据。方法:采用原植物形态观
察，根、茎、叶及药材粉末显微观察的方法，并对药材粉末进行理化鉴别。结果:几种方法均能较好的鉴
别盘龙参药材。结论:该方法简便易行，可作为盘龙参定性鉴别的参考方法。
关键词:盘龙参;性状鉴别;显微鉴别;理化鉴别
中图分类号:R286． 0 文献标识码:A 文章编号:1002 － 2392(2012)01 － 0078 － 03
收稿日期:2011 － 10 － 20 修回日期:2011 － 12 － 10
基金项目:黑龙江中医药大学校重点基金(200506)
作者简介:康毅华(1954 －) ，女，高级实验师，主要从事中药化学，药物
分析与鉴定等实验研究工作。
* 通讯作者:程玉鹏(1966 －) ，男，副教授，主要研究方向为中药生物技
术与中药新产品开发。
盘龙参又名一线香、猪鞭草、天龙抱柱、清明草
等［1，2］，原植物为兰科绶草属植物绶草 Sprianthes
Sinensis(Pers．)Ames，以根或全草入药，因其花螺旋状
排列向上、如龙缠柱，故而得名盘龙参。盘龙参入药最
早见于《滇南本草》，称其“味甘，性温。入肺、肝、肾三
经。滋阴补虚，治腰脊痛、遗精、诸虚百损”。其味甘，
性平。具有益气养阴、润肺止咳、凉血解毒的功效。常
用于病后气阴两虚、少气乏力，眩晕、失眠，遗精，带下
等症，以及疮疡痈肿，烫伤，蛇虫咬伤等。可与天花粉、
麦冬等配用治疗热病后津伤口渴;还可与川贝母、百
合、旱莲草等配用治疗阴虚内热、咳嗽、咯血;以及与大
青叶、玄参、甘草等同用，治疗咽喉肿痛等。此外，盘龙
参亦可用于治疗小儿夏季热、糖尿病［1，2］。现代药理
学研究还表明，盘龙参对 S180 肉瘤具有较好的抑制作
用，显示了抗癌药物开发前景［3］。本文对盘龙参进行
了生药学性状与显微鉴定研究，以期为盘龙参进一步
的开发利用以及质量标准的制定提供参考依据。
1 材料与方法
1． 1 实验材料
盘龙参采自黑龙江省大兴安岭地区图强林业局。
原植物经黑龙江中医药大学王振月教授鉴定为兰科绶
草属植物绶草 Spiranthes sinensis(Pers)Ames(如图 1)。
1． 2 实验仪器
202 － 1 型手摇式切片机(上海工农兵医疗器械
厂) ;FL － 300E － 1600X显微镜(江西枫林光学仪器有
限公司) ;ZF －Ⅰ型三用紫外分析仪(上海顾村电光仪
器厂)。
1． 3 实验方法
分别取所采集材料的根、茎、叶，采用常规石蜡制
片法制作石蜡切片;粉末经水合氯醛透化，甘油装片而
成［4］。
2 结果与分析
2． 1 原植物鉴定
盘龙参为兰科绶草属植物绶草 Sprianthes Sinensis
(Pers．)Ames的根或全草。绶草为多年生草本植物，
根数条，指状，肉质，簇生于茎基部。茎直立，纤细，高
15 ～ 40cm，近基部生 2 ～ 5 枚叶。叶片宽线形或宽线
状披针形，直立伸展，长 3 ～ 10cm，宽 0． 5 ～ 1cm，先端
急尖或渐尖，基部收狭具柄状抱茎的鞘，在其上方茎上
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