全 文 ：收稿日期:2012 － 11 － 12
基金项目:中央级公益性科研院所基本科研业务费专项(1630052012014)
作者简介:杨吟宇(1987 －) ，男(汉族) ，硕士研究生，E-mail:zhujiangyangyinyu@ yahoo． cn;* 通讯作者:戴好富
(1974 －) ，男(汉族) ，江西吉安人，博士，研究员，博士生导师，主要从事天然产物化学研究，Tel: (0898)
66961869，E-mail:daihaofu@ itbb． org． cn。
文章编号:1005 － 0108(2013)04 － 0305 － 04
酒饼簕枝叶中的化学成分及其抗菌活性
杨吟宇1，2，3，左文健2，3，曾艳波2，3，梅文莉2，3，戴好富2，3*
(1. 海南大学 农学院，海南 海口 570228;
2. 中国热带农业科学院 热带生物技术研究所 热带作物生物学与遗传资源利用农业部重点实验室，海南 海口 571101;
3. 海南省黎药资源天然产物研究与利用重点实验室，海南 海口 571101)
摘 要:目的 研究酒饼簕［Atalantia buxifolia(Poir．)Oliv．］枝叶的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱、凝胶柱
色谱进行分离。结果与结论 根据理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构，从中分离得到 8 个化合物，分别鉴
定为 glycofolinine(1)、glycosparvarine(2)、5-hydroxyarborinine(3)、1，5，6-trihydroxy-3-methoxy-10-methyl-9
(10H)-acridone(4)、东风桔碱(5)、atalantoflavone(6)、对羟基苯乙醇(7)和胡萝卜苷(8)。其中化合物 1 ～ 4
为首次从该植物中分离得到。抗菌活性测试结果表明，化合物 3 对金黄色葡萄球菌具有抑制活性。
关键词:酒饼簕;化学成分;吖啶酮生物碱;抗菌活性
中图分类号:Ｒ284 文献标志码:A
酒饼簕(Atalantia buxifolia(Poir．)Oliv．)为
芸香科(Ｒutaceae)酒饼簕属植物，在中国主要分
布于海南、广东、广西和台湾等地［1］。国外主要
分布于印度南部、孟加拉东部和斯里兰卡［2］。酒
饼簕作为一种传统的药用植物，具有清热解表、化
痰止咳、行气止痛等功效，民间用于治疗流感、咳
嗽、疟疾和胃痛等［3］。文献报道酒饼簕叶中的化
学成分主要有挥发油［4 － 5］和香豆素［6］等，根中主
要含有倍半萜［7］、吖啶酮生物碱［8 － 10］和四降三
萜［11］类化合物。现代药理活性研究表明，酒饼簕
叶的挥发油对细菌和某些致病性真菌具有较强的
抑制作用［12］;根中的吖啶酮生物碱具有抑制人类
疱疹病毒(EB)［13］和人类早幼粒细胞白血病细胞
(HL-60)［14］增殖分化等多种生物活性;根中的四
降三萜具有使昆虫拒食的活性［11］。
为了从酒饼簕［Atalantia buxifolia(Poir．)
Oliv．］中寻找新的具有抗菌活性的成分，本文作
者在活性追踪指导下对酒饼簕枝叶乙醇提取物的
乙酸乙酯部分的化学成分进行研究，共分离鉴定
了 8 个化合物(图 1) ，经波谱分析并与文献数据
对照，分别鉴定为 glycofolinine(1)、glycosparva-
rine(2)、5-hydroxyarborinine(3)、1，5，6-trihydrox-
y-3-methoxy-10-methyl-9(10H)-acridone(4)、东
风桔碱(5)、atalantoflavone(6)、对羟基苯乙醇
(7)和胡萝卜苷(8)。化合物 1 ～ 4 为首次从该植
物中分离得到。抗菌活性测试结果表明，化合物
3 对金黄色葡萄球菌具有抑制活性。本研究首次
对化合物 3 对金黄色葡萄球菌的生长抑制活性进
行了报道。
Figure 1 Structures of compounds 1 －6
1 仪器与材料
所用仪器为北京泰克 X －5 型显微熔点仪(温
度未经校正) ;API QSTAＲ Pulsar 质谱仪;Brucker
AV －500型超导核磁仪(TMS 为内标) ;超净工作
台(上海博讯实业有限公司医疗设备厂)。
第 23 卷 第 4 期
2013年8月 总 114期
中 国 药 物 化 学 杂 志
Chinese Journal of Medicinal Chemistry
Vol. 23 No. 4 p． 305
Aug. 2013 Sum 114
DOI:10.14142/j.cnki.cn21-1313/r.2013.04.003
柱色谱硅胶(50 ～ 71 μm)和薄层色谱硅胶为
青岛海洋化工厂产品;Sephadex LH-20 为 Merck
公司产品;提取和分离所用试剂均为重蒸工业
试剂。
酒饼簕［Atalantia buxifolia(Poir．)Oliv．］枝
叶于 2011 年 4 月采自海南省海口市，并经中国热
带农业科学院热带生物技术研究所代正福副研究
员鉴定。凭证标本(AB201104)存放于中国热带
农业科学院热带生物技术研究所。
金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)
ATCC 51650 由海南省药品检验所提供。
2 提取和分离
酒饼簕枝叶晒干后粉碎(37. 0 kg) ，用体积分
数为 95%的乙醇浸泡提取 3 次;减压浓缩至无乙
醇味后得浸膏，浸膏分散于水中成为悬浊液，依次
用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，得到石油醚部
分(162. 0 g)、乙酸乙酯部分(236. 4 g)和正丁醇
部分(199. 0 g)。乙酸乙酯部分(236. 4 g)采用常
压硅胶柱色谱分离，以三氯甲烷-甲醇(1∶ 0→0∶ 1)
洗脱，分段收集，薄层色谱检查，合并相同部分，回
收溶剂，浓缩收集得到 8 个组分(Fr. 1 ～ Fr. 8)。
Fr. 3(9. 8 g)经小孔树脂(MCI)柱色谱分离，
除去色素后得到 7. 96 g 样品。以石油醚-丙酮(9∶
1→ 6 ∶ 4)梯度洗脱，得到 7 个亚组分(Fr. 3. 1 ～
Fr. 3. 7)。Fr. 3. 4(1. 8 g)经反复 Sephadex LH-20
柱色谱(乙醇)分离得到化合物 1(5. 4 mg)和化
合物 8 (1. 2 mg) ;Fr. 3. 6(2. 8 g)经 Sephadex LH-
20(乙醇)分离得到化合物 2(5. 4 mg)和化合物 3
(1. 7 mg)。Fr. 3. 5(2. 6 g)以三氯甲烷-甲醇
(500∶ 1→50∶ 1)梯度洗脱得到化合物 5(25. 0 mg)
和化合物 6(40. 1 mg) ;Fr. 5(39. 2 g)经 MCI 柱
色谱分离，除去色素后得到的 Fr. 5. 1(21. 0 g)以
三氯甲烷-甲醇(1∶ 0→0∶ 1)梯度洗脱，得到 6 个亚
组分(Fr. 5. 1. 1 ～ Fr. 5. 1. 6)。Fr. 5. 1. 3(9. 2 g)
依次经 Sephadex LH-20 柱色谱(乙醇)和反复硅
胶柱色谱(三氯甲烷-甲醇，体积比 40 ∶ 1)分离得
到化合物 4(6. 5 mg)和化合物 7(9. 8 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:黄色针晶，C17 H17 NO6，mp 161 ～
163 ℃。1H-NMＲ(acetone-d6，500 MHz)δ:14. 16
(1H，s，4-OH) ，7. 87(1H，d，J = 8. 3 Hz，H-5) ，
6. 87(1H，d，J = 8. 3 Hz，H-6) ，6. 33(1H，s，H-3) ，
3. 91(3H，s，2-OCH3) ，3. 80(3H，s，1-OCH3) ，
3. 71(6H，s，8-OCH3，N-CH3) ;
13 C-NMＲ(acetone-
d6，125 MHz)δ:129. 8(C-1) ，141. 3(C-1a) ，159. 3
(C-2) ，94. 0(C-3) ，159. 4(C-4) ，104. 7(C-4a) ，
121. 8(C-5) ，142. 6(C-5a) ，113. 1(C-6) ，156. 5
(C-7) ，136. 3(C-8) ，116. 2(C-8a) ，180. 2(C-9) ，
60. 2(1-OCH3) ，56. 2(2-OCH3) ，59. 9(8-OCH3) ，
46. 4(N-CH3)。上述波谱数据与文献［15］数据
一致，故鉴定化合物 1 为 glycofolinine。
化合物 2:黄色油状物，C15H13NO5。
1H-NMＲ
(DMSO-d6，500 MHz)δ:14. 99(1H，s，4-OH) ，
9. 31(1H，s，2-OH) ，8. 95(1H，s，8-OH) ，7. 91
(1H，dd，J = 1. 5，8. 1 Hz，H-5) ，7. 29(1H，dd，J =
1. 5，8. 1 Hz，H-7) ，7. 14(1H，t，J = 8. 1 Hz，H-6) ，
6. 50(1H，s，H-1)，4. 08(3H，s，N-CH3)，3. 88(3H，s，3-
OCH3);
13C-NMＲ(DMSO-d6，125 MHz)δ:156. 4(C-
1)，144. 3(C-1a)，129. 5(C-2)，158. 4(C-3)，91. 8(C-
4)，105. 8(C-4a)，117. 6(C-5)，124. 1(C-5a)，122. 8
(C-6)，120. 6(C-7)，147. 8(C-8)，134. 7(C-8a)，181. 6
(C-9)，60. 5(3-OCH3)，41. 3(N-CH3)。上述波谱数
据与文献［16］报道基本一致，故鉴定化合物 2 为
glycosparvarine。
化合物 3:棕色粉末，C16 H15 NO5。
1H-NMＲ
(acetone-d6，500 MHz)δ:13. 96(1H，s，4-OH) ，
7. 54(1H，dd，J = 1. 3，7. 8 Hz，H-5) ，7. 08(1H，
dd，J = 1. 3，7. 8 Hz，H-7) ，6. 92(1H，t，J = 7. 8 Hz，
H-6) ，6. 17(1H，s，H-1) ，3. 75(3H，s，N-CH3) ，
3. 59(3H，s，2-OCH3) ，3. 53(3H，s，3-OCH3) ;
13C-NMＲ(acetone-d6，125 MHz)δ:149. 2(C-1) ，
131. 1(C-1a) ，161. 0(C-2) ，161. 2(C-3) ，94. 5(C-
4) ，105. 9(C-4a) ，117. 0(C-5) ，125. 3(C-5a) ，
120. 8(C-6) ，123. 5(C-7) ，149. 2(C-8) ，138. 3(C-
8a) ，183. 2 (C-9) ，60. 4 (2-OCH3) ，56. 6 (3-
OCH3) ，46. 8(N-CH3)。上述波谱数据与文献
［17］报道基本一致，故鉴定化合物 3 为 5-
hydroxyarborinine。
化合物 4:黄色粉末。1H-NMＲ(acetone-d6，
500 MHz)δ:14. 83(1H，s，4-OH) ，7. 17(1H，d，
J = 9. 0 Hz，H-5) ，6. 98(1H，d，J = 9. 0 Hz，H-6) ，
6. 46(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-1) ，6. 19(1H，d，J =
2. 0 Hz，H-3) ，4. 11(3H，s，2-OCH3) ，3. 94(3H，s，
N-CH3) ;
13 C-NMＲ(acetone-d6，125 MHz)δ:91. 4
(C-1) ，129. 6(C-1a) ，158. 6(C-2) ，91. 9(C-3) ，
156. 5(C-4) ，120. 6(C-4a) ，117. 5(C-5) ，131. 0
603 中 国 药 物 化 学 杂 志 第 23 卷
(C-5a) ，122. 8(C-6) ，144. 3(C-7) ，148. 0(C-8) ，
124. 1(C-8a) ，181. 6(C-9) ，60. 5(2-OCH3) ，41. 3
(N-CH3)。上述波谱数据与文献［18］报道基本
一致，故鉴定化合物 4 为 1，5，6-trihydroxy-3-me-
thoxy-10-methyl-9(10H)-acridone。
化合物 5:黄色针晶(丙酮) ，C17 H17 NO6，mp
186 ～ 188 ℃。EI-MS m/z:331［M］+;1H-NMＲ
(CD3OD，500 MHz)δ:7. 86(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-
5) ，6. 85(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-6) ，6. 39(1H，s，H-
4) ，3. 93(3H，s，7-OCH3) ，3. 82(3H，s，8-OCH3) ，
3. 75 (6H， s， 2-OCH3， N-CH3 ) ;
13C-NMＲ
(CD3OD，125 MHz)δ:161. 3(C-1) ，143. 2(C-
1a) ，131. 6(C-2) ，158. 0(C-3) ，95. 1(C-4) ，137. 8
(C-4a) ，113. 9(C-5) ，106. 6(C-5a) ，123. 5(C-6) ，
144. 2(C-7) ，161. 1(C-8) ，118. 4(C-8a) ，182. 1
(C-9) ，61. 2(2-OCH3) ，60. 8(7-OCH3) ，56. 7(8-
OCH3) ，49. 9(N-CH3)。上述波谱数据与文献
［19］数据一致，故鉴定化合物 5 为东风桔碱。
化合物 6:黄色油状物，C20 H16 O5。
1H-NMＲ
(DMSO-d6，500 MHz)δ:13. 05(1H，s，5-OH) ，
7. 93(2H，d，J = 8. 8 Hz，H-2，6) ，6. 89(2H，d，
J = 8. 8 Hz，H-3，5) ，6. 83(1H，d，J = 10. 0 Hz，H-
9) ，6. 80(1H，s，H-3) ，6. 16(1H，s，H-6) ，5. 75
(1H，d，J = 10. 0 Hz，H-10) ，1. 39(6H，s，2 ×
CH3) ;
13 C-NMＲ(DMSO-d6，125 MHz)δ:151. 7
(C-1a) ，164. 3(C-2) ，103. 4(C-3) ，182. 5(C-4) ，
105. 0(C-4a) ，161. 8(C-5) ，99. 8(C-6) ，159. 2(C-
7) ，101. 5(C-8) ，114. 8(C-9) ，128. 6(C-10) ，78. 6
(C-11) ，28. 2(C-12，13) ，121. 5(C-1) ，129. 1(C-
2，6) ，116. 5(C-3，5) ，161. 4(C-4)。上述波谱
数据与文献［20］报道基本一致，故鉴定化合物 6
为 atalantoflavone。
化合物 7:淡黄色粉末，C8H8O2。
1H-NMＲ
(CDCl3，500 MHz)δ:7. 10(2H，d，J = 8. 4 Hz，H-
2，6) ，6. 78(2H，d，J = 8. 4 Hz，H-3，5) ，3. 83(2H，
t，J = 6. 4 Hz) ，2. 80(2H，t，J = 6. 4 Hz)。薄层色
谱的 Ｒf 值与对羟基苯乙醇对照品一致，因此鉴定
化合物 7 为对羟基苯乙醇。
化合物 8:白色粉末，溶于 DMSO，难溶于
CHCl3 等。薄层色谱的 Ｒf 值与胡萝卜苷对照品一
致，因此鉴定化合物 8为胡萝卜苷(daucosterol)。
4 抗菌活性筛选
采用滤纸片法测定样品抗菌活性。以营养琼
脂(NA)为培养基，将 Staphylococcus aureus 制成
一定浓度的菌悬液(1 × 105 ～ 1 × 107 cfu·mL －1) ，
用棉签将其均匀涂布于供试无菌平板，制成含菌
平板，每个平板放置 4 个含样滤纸片，每处理重复
3次，以纯甲醇滤纸片为阴性对照、0. 08 mg·mL －1
硫酸卡那霉素滤纸片为阳性对照，S． aureus 37 ℃
恒温培养。12 h后观察结果，用游标卡尺测量并
记录抑菌圈直径。
以上化合物经滤纸片琼脂扩散法进行金黄色
葡萄球菌活性筛选，结果表明，化合物 3 对金黄色
葡萄球菌有抑制活性，其抑菌圈直径为 9. 58 mm;
其余化合物对金黄色葡萄球菌未显示生长抑制活
性(阳性对照硫酸卡那霉素对金黄色葡萄球菌的
抑菌圈直径为 19. 87 mm)。
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Components from the branches of Atalantia buxifolia(Poir．)
Oliv． and their antibacterial activity
YANG Yin-yu1，2，3，ZUO Wen-jian2，3，ZENG Yan-bo2，3，MEI Wen-li2，3，DAI Hao-fu2，3*
(1． College of Agriculture，Hainan University，Haikou 570228，China;2． Hainan Key Laboratory for Ｒesearch
and Development of Natural Products From Li Folk Medicine，Institute of Tropical Bioscience and
Biotechnology，Chinese Academy of Tropical Agricaltural Sciences，Haikou 571101，China;3． Haikou
Key Laboratory for Ｒesearch and Development of Tropical Natural Products，Haikou 571101，China)
Abstract:The branches of Atlantia buxifolia have been used as a folk medicine to treat flu，cough，malaria
and stomachache，etc ． Eight compounds were isolated from the branches of A． buxifolia by silica gel，sepha-
dex LH-20 column chromatography，and their structures were identified as glycofolinine(1) ，glycosparvarine
(2) ，5-hydroxyarborinine(3) ，1，5，6-trihydroxy-3-methoxy-10-methyl-9(10H)-acridone(4) ，atalafoline
(5) ，atalantoflavone(6) ，p-hydroxy phenylethanol(7)and daucosterol(8)by the spectroscopic analysis．
Compounds 1 － 4 bave been isolated from A． buxifolia for the first time． Compound 3 showed antibacterial
activity against Staphylococcus aureus．
Key words:Atalantia buxifolia(Poir．)Oliv．;chemical constituent;acridone alkaloids;antibacterial activity
803 中 国 药 物 化 学 杂 志 第 23 卷