全 文 ：白鲜皮化学成分研究
白媛媛，唐文照，王晓静*
(济南大学 /山东省医学科学院医学与生命科学学院 /山东省医学科学院药物研究所，山东 济南 250062)
摘要 目的:对白鲜皮的化学成分进行分离鉴定。方法:采用硅胶、凝胶柱色谱，反相柱色谱及制备薄层层析
进行分离纯化，通过理化常数和波谱分析鉴定化合物结构。结果:从白鲜皮中分离纯化了 13 个化合物，分别鉴定
为:如忒文(1)、黄柏酮(2)、梣酮(3)、柠檬苦素(4)、白鲜碱(5)、β-谷甾醇(6)、5-羟甲基糠醛(7)、胡萝卜苷(8)、3β-
羟基-胆甾-5-烯(9)、fraxinellonone(10)、芦丁(11)、槲皮素(12)、东莨菪内酯(13)。结论:其中，化合物 7、9 为首次
从该属中分离得到。
关键词 白鲜皮;化学成分
中图分类号:Ｒ284. 1 /Ｒ284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2014)02-0263-03
收稿日期:2013-10-09
作者简介:白媛媛(1987-)，女，在读硕士研究生，专业方向:天然药物化学;Tel:15866707266，E-mail:bai15866707266@ 163. com。
* 通讯作者:王晓静，Tel:0531-82629336，E-mail:xj68cn@ 163. com。
Chemical Constituents from Ｒoot Bark of Dictamnus dasycarpus
BAI Yuan-yuan，TANG Wen-zhao，WANG Xiao-jing
(University of Jinan ＆ School of Medinice and Life Sciences，Shandong Academy of Medical Sciences ＆ Institute of Materia Medica，
Shandong Academy of Medical Sciences，Jinan 250062，China)
Abstract Objective:To isolate and identify the chemical constituents from the root bark of Dictamnus dasycarpus. Methods:Silica
gel，Sephadex LH-20，ODS and PTLC were employed for the isolation and purification of chemical constituents. The structures were i-
dentified on the basis of spectral data and physicochemical examination. Ｒesults:Thirteen compounds were isolated and identified as fol-
lows:rutaevin(1)，obacunone(2)，fraxinellone(3)，limonin(4)，dictamnine(5)，β-sitosterol(6)，5-hydroxylmethylfuraldehyde(7)，
daucosterol(8)，3β-hydroxy-cholesta-5-ene(9)，fraxinellonone(10)，rutin(11)，quercetin(12)and scopoletin(13). Conclusion:Com-
pounds 7 and 9 are isolated from this genus for the first time.
Key words Dictamnus dasycarpus Turcz.;Chemical constituents
白鲜皮为芸香科白鲜属植物白鲜 Dictamnus
dasycarpus Turcz. 的干燥根皮，味苦，性寒，具有清热
燥湿、祛风解毒的功效，用于治疗湿热疮毒、黄水淋
漓、湿疹、风疹、疥癣疮癞、风湿热痹、黄疸尿赤
等〔1〕。为进一步开发利用该资源，笔者对白鲜皮进
行了系统的化学成分研究，从其乙醇提取物中分离
得到 13 个化合物，根据理化常数及波谱学分析确定
了它们的结构，分别为:如忒文(1)、黄柏酮(2)、梣
酮(3)、柠檬苦素(4)、白鲜碱(5)、β-谷甾醇(6)、5-
羟甲基糠醛(7)、胡萝卜苷(8)、3β-羟基-胆甾-5-烯
(9)、fraxinellonone(10)、芦丁(11)、槲皮素(12)、东
莨菪内酯(13)。其中，化合物 7、9 为首次从该属中
分离得到。
1 仪器与材料
X-4 型显微熔点仪(温度计未校正);NICOLET
AVATAＲ-330 型红外光谱仪;Agilent 8453 型紫外分
光光度计;Bruker Acance 6002 型核磁共振仪;Agi-
lent Trap VL 型质谱仪(TMS 为内标);柱色谱用硅
胶及薄层色谱硅胶 G均为青岛海洋化工产;所用试
剂均为分析纯。白鲜皮药材购于济南市宏济堂药材
公司，由笔者唐文照副研究员鉴定为芸香科白鲜属
植物白鲜 Dictamnus dasycarpus Turcz. 的干燥根皮。
东莨菪内酯、β-谷甾醇、胡萝卜苷、槲皮素、芦丁对照
品均由本实验室分离得到〔2，3〕。
2 提取与分离
白鲜皮 9. 0 kg，依次用 95%、70%乙醇 10 倍量
回流提取 3 次，每次 1 h，提取液合并，浓缩得浸膏加
水混悬后，依次用石油醚、二氯甲烷及乙酸乙酯进行
萃取，得 3 个部位的萃取物分别为石油醚 130 g、二
氯甲烷 109. 1 g、乙酸乙酯 31. 3 g。其中二氯甲烷及
乙酸乙酯部位分别进行硅胶柱层析分离。二氯甲烷
部位以石油醚-乙酸乙酯(9∶ 1 ～ 2∶ 8)系统，乙酸乙酯
部位以二氯甲烷-甲醇(100∶ 0 ～ 5∶ 5)系统经常压硅
胶柱色谱进行梯度洗脱，二氯甲烷部位得到 8 个流
分，乙酸乙酯部位得到 7 个流分，其中二氯甲烷部位
流分 1 ～ 4、乙酸乙酯部位流分 1 ～ 5 再反复经硅胶
柱层析，重结晶，Sephadex LH-20 纯化，ODS 柱层析
纯化及制备薄层层析，依次得到了化合物 1(9. 2
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DOI:10.13863/j.issn1001-4454.2014.02.026
mg)、2(9. 8 g)、3(950 mg)、4(9 g)、5(12 mg)、6
(4. 1 mg)、7(241 mg)、8(33 mg)、9(92 mg)、10(15
mg)、11(13 mg)、12(10 mg)、13(9 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末。EI-MS m/z:487 ［M +
H］+。1H-NMＲ(DMSO-d6，600 MHz)δ:7. 74(1H，s，
H-21)，7. 67(1H，s，H-23)，6. 51(1H，s，H-22)，5. 69
(1H，d，J = 4. 2 Hz，7-OH)，5. 44(1H，s，H-17)，4. 51
(1H，s，H-1)，4. 26(2H，dd，J = 12. 0，16. 2 Hz，H-
19)，4. 19(1H，d，J = 4. 2 Hz，H-7)，3. 96(1H，s，H-
15)，2. 98(1H，d，J = 13. 8 Hz，H-2β)，2. 83(1 H，s，
H-5)，2. 63(1H，d，J = 12. 0 Hz，H-2α)，2. 51(1H，
dd，J = 1. 8，15. 6 Hz，H-9)，1. 74(2H，m，H-11)，
1. 51(2H，m，H-12);13 C-NMＲ(DMSO-d6，150 MHz)
δ:82. 0(C-1)，37. 1(C-2)，171. 0(C-3)，81. 4(C-4)，
64. 5(C-5)，207. 4(C-6)，81. 4(C-7)，45. 3(C-8)，
45. 6(C-9)，48. 6(C-10)，19. 4(C-11)，30. 9(C-12)，
36. 0(C-13)，65. 9(C-14)，50. 8(C-15)，167. 0(C-
16)，77. 5(C-17)，14. 7(C-18)，69. 8(C-19)，120. 0
(C-20)，141. 8(C-21)，110. 4(C-22)，143. 4(C-23)，
28. 8，23. 8，20. 5(CH3 × 3)。以上数据与文献
〔4〕报道
对照基本一致，故确定化合物 1为如忒文(rutevin)。
化合物 2:无色方晶(丙酮)。EI-MS m/z:455
［M + H ］+，477 ［M + Na］+。1H-NMＲ(MeOD，600
MHz)δ:3. 70(1H，s，H-15)，5. 55(1H，s，H-17)，5. 94
(1H，d，J = 12. 0 Hz，H-2)，6. 47(1H，s，H-22)，6. 80
(1H，d，J = 12. 0 Hz，H-2)，7. 52(1H，s，H-23)，7. 56
(1H，s，H-23);13 C-NMＲ(MeOD，150 MHz)δ:160. 2
(C-1)，122. 8(C-2)，169. 6(C-3)，86. 2(C-4)，58. 2
(C-5)，40. 9(C-6)，209. 9(C-7)，54. 3(C-8)，50. 0
(C-9)，44. 7(C-10)，17. 4(C-11)，33. 7(C-12)，38. 8
(C-13)，66. 7(C-14)，54. 5(C-15)，169. 8(C-16)，
79. 8(C-17)，121. 9(C-20)，142. 8(C-21)，111. 1(C-
22)，144. 6(C-23)，32. 39，27. 3，27. 5，20. 5，17. 0
(CH3 × 5)。以上数据与文献
〔4，5〕报道对照基本一
致，故确定化合物 2 为黄柏酮(obacunone)。
化合物 3:无色棱柱状结晶(乙酸乙酯)。EI-MS
m/z:233［M + H］+，255［M + Na］+。1H-NMＲ(DM-
SO-d6，600 MHz)δ:0. 58(3H，s，CH3-9)，1. 85(3H，
s，CH3-8)，4. 80(1H，s，H-3)，6. 31(1H，br s，H-4)，
7. 50(1H，s，H-2)，7. 52(1H，br s，H-5);13 C-NMＲ
(DMSO-d6，150 MHz)δ:169. 5(C-1)，82. 7(C-3)，
42. 8(C-3a)，20. 7(C-4)，31. 2(C-5)，31. 9(C-6)，
148. 8(C-7)，127. 4(C-7a)，140. 6(C-2)，121. 0(C-
3)，109. 5(C-4)，144. 4(C-5)，18. 4(C-8)，18. 1
(C-9)。以上数据与文献〔6〕报道对照基本一致，故
确定化合物 3 为梣酮(fraxinellone)。
化合物 4:无色片状结晶(甲醇、二氯甲烷)。
EI-MS m/z:471 ［M + H］+，493 ［M + Na］+。13 C-
NMＲ(CDCl3，150 MHz)δ:77. 8(C-1)，35. 7(C-2)，
169. 2(C-3)，80. 4(C-4)，60. 5(C-5)，36. 4(C-6)，
206. 2(C-7)，51. 3(C-8)，48. 2(C-9)，45. 9(C-10)，
17. 6(C-11)，30. 2(C-12)，37. 9(C-13)，65. 7(C-
14)，53. 8(C-15)，166. 7(C-16)，79. 2(C-17)，18. 9
(C-18)，65. 4(C-19)，120. 0(C-20)，143. 3(C-21)，
141. 1(C-22)，109. 7(C-23)。以上数据与文献〔7〕报
道对照基本一致，故确定化合物 4 为柠檬苦素(li-
monin)。
化合物 5:黄色片状结晶(乙酸乙酯)。EI-MS
m/z:200［M + H］+，222 ［M + Na］+。1H-NMＲ
(CDCl3，600 MHz)δ:4. 48 (3H，s，-OCH3)，7. 11
(1H，br s，H-2)，7. 47(1H，t，J = 7. 2 Hz，H-6)，7. 66
(1H，br s，H-2)，7. 71(1H，t，J = 7. 2 Hz，H-7)，8. 04
(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-8)，8. 29(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-
5)。以上数据与文献〔6〕报道对照基本一致，故确定
化合物 5 为白鲜碱(dictamnine)。
化合物 6:白色针状结晶(乙酸乙酯)。EI-MS
m/z:415［M + H］+，437［M + Na］+。10%硫酸-乙
醇溶液显紫色斑点，与 β-谷甾醇对照品混合点样，
采用多个展开剂系统进行薄层鉴定，显示单一斑点，
故确定化合物 6 为 β-谷甾醇(β-sitosterol)。
化合物 7:黄色油状。EI-MS m/z:129 ［M +
H］+，151［M + Na］+。1H-NMＲ(MeOD，600 MHz)δ:
7. 41(1H，d，J = 3. 0 Hz，H-3)，6. 6(1H，d，J = 3. 0
Hz，H-4)，4. 63(2H，s，CH2)，9. 55(1H，s，CHO);
13C-NMＲ(MeOD，150 MHz)δ:152. 5(C-2)，123. 5
(C-3)，109. 5(C-4)，161. 8(C-5)，56. 2(C-6)，178. 0
(C = O)。以上数据与文献〔8，9〕报道对照基本一致，
故确定化合物 7 为 5-羟甲基糠醛(5-hydroxylmethyl-
furaldehyde)。
化合 物 8:白 色 粉 末。 EI-MS m/z: 575
［M － H］－。IＲ光谱与胡萝卜苷的 IＲ 光谱相同，经
与胡萝卜苷对照品混合点样，采用多个展开剂系统
进行薄层鉴定，显示单一斑点，故确定化合物 8 为胡
萝卜苷(daucosterol)。
化合物 9:白色簇状结晶(甲醇)。13 C-NMＲ(150
MHz，CDCl3)δ:140. 7(C-5)，121. 7(C-6)，71. 8(C-
3)，56. 7(C-14)，56. 0(C-17)，50. 1(C-9)，42. 9，
42. 9(C-4，13)，39. 7(C-12)，45. 8(C-24)，37. 4(C-
1)，36. 5(C-10)，36. 1(C-20)，33. 9(C-7)，33. 7(C-
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8)，31. 8(C-2)，29. 1(C-22)，28. 6(C-16)，26. 0(C-
25)，24. 3(C-15)，23. 0(C-23)，19. 4(C-26)，18. 7
(C-27)，21. 0(C-11)，19. 0(C-19)，18. 8(C-21)，
11. 8(C-18)。以上数据与文献〔10，11〕报道对照基本
一致，故确定化合物 9 为 3β-羟基-胆甾-5-烯(3β-hy-
droxy-cholesta-5-ene)。
化合物 10:无色针状、片状晶体(丙酮)。EI-MS
m/z:247［M + H］+，269［M + Na］+。13 C-NMＲ(DM-
SO-d6，150 MHz)δ:168. 6(C-1)，82. 8(C-3)，43. 9
(C-3a)，31. 9(C-4)，32. 9(C-5)，198. 1(C-6)，139. 5
(C-7)，145. 1(C-7a)，10. 1(C-8)，18. 9(C-9)，140. 1
(C-2)，119. 2(C-3)，108. 2(C-4)，144. 0(C-5)。
以上数据与文献〔6，12〕报道对照基本一致，故确定化
合物 10 为 fraxinellonone。
化合物 11:黄色簇状结晶，(甲醇)，mp 188 ～
190℃。EI-MS m/z:611. 0 ［M + H］+，632. 9 ［M +
Na］+。IＲ(KBr)cm －1:3 423(OH)，1 654(C = O)，
1 501，1 573(Ar-H)。以上数据与文献〔13〕报道对照
基本一致，经与芦丁对照品混合点样，Ｒf 值均一致
且显示单一斑点，故确定化合物 11 为芦丁(rutin)。
化合物 12:黄色无定形粉末，mp 310 ～ 320℃。
EI-MS m/z:303 ［M + H］+，325 ［M + Na］+。经与
槲皮素对照品混合点样，采用多个展开剂系统进行
薄层鉴定，Ｒf 值均一致且显示单一斑点，故确定化
合物 12 为槲皮素(quercetin)。
化合物 13:浅黄色针状结晶，mp 205 ～ 206℃。
EI-MS m/z:193. 0［M + H］+。经与东莨菪内酯对
照品混合点样，采用多个展开剂系统进行薄层鉴定，
Ｒf值均一致且显示单一斑点，故确定化合物 13 为
东莨菪内酯(scopoletin)。
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199-203．
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