全 文 ：学 报
Journal of China Pharmaceutical University 2014，45(1) :43 － 47
云南黄果冷杉的化学成分
常 博
1
，肖琳婧
1
，张 健
2
，赵守训
1
，叶文才
3
，殷志琦
1*
(1中国药科大学天然药物化学教研室，天然药物活性组分与药效国家重点实验室，南京 210009;
2江苏省中医药研究院转化医学实验室，南京 210028;3暨南大学中药及天然药物研究所，
中药药效物质基础及创新药物研究广东省高校重点实验室，广州 510632)
摘 要 采用硅胶、凝胶、反相柱色谱等各种色谱技术对云南黄果冷杉 Abies ernestii var. salouenensis干燥枝叶 80%乙醇
提取物进行分离纯化，共得到 13 个化合物，根据理化数据对照及波谱学方法，分别鉴定为:(7S，8S)-3-甲氧基-3，7-环氧-8，
4-氧化新木脂素-4，9，9-三醇(1) ，isomassonianoside B(2) ，8 8-二羟基松脂素(3) ，莽草酸正丁酯(4) ，对羟基苯甲酸(5) ，
莽草酸(6) ，咖啡酸(7) ，阿魏酸二十四醇酯(8) ，苯甲酸(9) ，芹菜素-8-C-α-L-鼠李糖-(1→2)-β-D-葡萄糖苷(10) ，丁香亭-3-
O-芸香糖苷(11) ，5-羟基-3，4，7-三甲氧基黄酮(12) ，4，5-二羟基-3，7-二甲氧基-6-甲基黄酮(13)。所有化合物均首次从该
植物中分离得到，其中化合物 1 ～ 4，6，10 ～ 12 为首次从该属植物中分离得到。
关键词 云南黄果冷杉;化学成分;结构鉴定
中图分类号 Ｒ284. 1 文献标志码 A 文章编号 1000 － 5048(2014)01 － 0043 － 05
doi:10． 11665 / j． issn． 1000 － 5048． 20140107
Chemical constituents from Abies ernestii var. salouenensis
CHANG Bo1，XIAO Linjing1，ZHANG Jian2，ZHAO Shouxun1，YE Wencai3，YIN Zhiqi1*
1Department of Natural Medicinanl Chemistry ＆ State Key Laboratory of Natural Medicines，China Pharmaceutical University，Nanjing
210009; 2 Laboratory of Translational Medicine，Academy of Traditional Chinese Medicine of Jiangsu Province，Nanjing 210028; 3 Insti-
tute of Traditional Chinese Medicine and Natural Products ＆ Guangdong Provincal Key Laboratory of Pharmacodynamic Constituents
of Traditional Chinese Medicine and New Drugs Ｒesearch，Jinan University，Guangzhou 510632，China
Abstract Thirteen compounds were isolated from the branches and leaves of Abies ernestii var. salouenensis by
silica gel，Sephadex LH-20 and ODS column chromatographies. Their structures were identified by physicochemi-
cal properties and spectral techniques as ( 7S，8S) -3-methoxy-3，7-epoxy-8，4-oxyneoligna-4，9，9-triol ( 1) ，iso-
massonianoside B ( 2 ) ，8，8-dihydroxypinoresinol ( 3 ) ，shikimic acid n-butyl ester ( 4 ) ，4-hydroxy benzoic acid
( 5) ，shikimic acid( 6) ，caffeic acid ( 7) ，hexacosyl ferulate ( 8 ) ，benzoic acid ( 9 ) ，apigenin-8-C-α-L-rhamnopyr-
anosyl-( 1→2) -β-D-glucopyranoside ( 10) ，syringetin-3-O-rutinoside ( 11 ) ，5-hydroxy-3，4，7-trimethoxyl flavone
( 12) ，4，5-dihydroxy-3，7-dimethoxy-6-methyl flavone ( 13) . All compounds were isolated from this plant for the
first time，and compounds 1-4，6，10-12 were isolated from this genus for the first time.
Key words Abies ernestii var. salouenensis; chemical constituents; structural identification
This study was supported by the Program of State Key Laboratory of Natural Medicines( No. ZJ11175) ; the National Natural Science
Foundation of China( No. 81001379) ; the Ninth Batch of Six Talent Peaks Project of Jiangsu Province( No. 2012-YY-008) ; and the
Qing-Lan Project of Jiangsu Province
云南黄果冷杉［Abies ernestii Ｒehd． var．
salouenensis (Borderes-Ｒey et Gaussen) Cheng et
L. K. Fu］为松科(Pinaceae)冷杉属植物，产于云南
西北部及西藏东南部海拔 2 600 ～ 3 200 m地带，在
34
* 收稿日期 2013-11-02 * 通信作者 Tel:025 － 86185371 E-mail:chyzq2005@ 126. com
基金项目 天然药物活性组分与药效国家重点实验室资助项目(No. ZJ11175) ;国家自然科学基金资助项目(No. 81001379) ;江苏省
第九批“六大人才高峰”高层次人才资助项目(No. 2012-YY-008) ;江苏省“青蓝工程”资助项目
学 报 Journal of China Pharmaceutical University 第 45 卷
民间用于治疗高血压、感冒等疾病［1］。对冷杉属
植物化学成分的研究始于 1938 年，迄今为止已从
冷杉属植物中分离得到 600 余个化合物，且化合物
种类丰富、结构新颖，粗提物及某些单体化合物表
现出广泛的药理活性，但对于云南黄果冷杉化学成
分的研究却鲜有报道。因此，为丰富冷杉属植物化
学成分研究的内涵，本课题组在前期研究基础
上［2］，继续深入开展云南黄果冷杉化学成分的研
究，从云南黄果冷杉干燥枝叶的 80%乙醇提取物
中又分离并鉴定 13 个化合物，包括 3 个木脂素类:
(7S，8S)-3-甲氧基-3，7-环氧-8，4-氧化新木脂素-
4，9，9-三醇(1) ，isomassonianoside B(2) ，8，8-二
羟基松脂素(3) ;6 个苯环类:莽草酸正丁酯(4) ，
对羟基苯甲酸(5) ，莽草酸(6) ，咖啡酸(7) ，阿魏
酸二十四醇酯(8) ，苯甲酸(9) ;4 个黄酮类:芹菜
素-8-C-α-L-鼠李糖-(1→2)-β-D-葡萄糖苷(10) ，丁
香亭-3-O-芸香糖苷(11) ，5-羟基-3，4，7-三甲氧基
黄酮(12) ，4，5-二羟基-3，7-二甲氧基-6-甲基黄酮
(13)。以上化合物均首次从云南黄果冷杉中分离
得到，其中化合物 1 ～ 4，6，10 ～ 12 为首次从冷杉属
植物中分离得到。
1 材 料
1. 1 药材与试剂
云南黄果冷杉药材于 2011 年 10 月采自云南
大理剑川，经中国药科大学生药学教研室濮社班教
授鉴 定 为 云 南 黄 果 冷 杉 Abies ernestii Ｒe-
hd. var. salouenensis的枝叶，标本(20111026001)保
存于中国药科大学中药学院天然药物化学教研室。
柱色谱硅胶(青岛海洋化工厂) ;薄层色谱硅胶
GF254(烟台化工研究所) ;MCI HP-20(日本三菱化
学公司) ;Sephadex LH-20(美国 Pharmacia 公司) ;
ODS(德国 Merck公司) ;D101 大孔树脂(天津市海
光化工有限公司)。所用试剂均为市售分析纯。
1. 2 仪 器
X-4 数字显示双目显微熔点测定仪(温度计未
校正) ;AV-500 和 AV-300 型核磁共振仪(德国
Bruker公司) ;1100 Series LC /MSD Trap质谱仪(美
国 Agilent公司)。
2 提取与分离
取云南黄果冷杉干燥枝叶 17 kg，用 80%乙醇
加热回流提取 3 次，每次 3 h，提取液减压浓缩得浸
膏，加水混悬后依次用氯仿、乙酸乙酯和正丁醇萃
取。氯仿萃取部位(600 g)经硅胶柱色谱，以石油
醚-乙酸乙酯(100∶ 0→0∶ 100)梯度洗脱，TLC 检识，
合并得到 7 个流分(Fr. 1 ～ 7)。Fr. 1 ～ 2 经硅胶柱
色谱，以石油醚-乙酸乙酯(50∶ 1→10∶ 1)梯度洗脱，
再经反复硅胶柱色谱纯化，得化合物 8(40 mg)。
Fr. 3 经硅胶柱色谱，以石油醚-丙酮(30 ∶ 1→5 ∶ 1)
梯度洗脱，经反复硅胶柱色谱、Sephadex LH-20 柱
色谱以氯仿-甲醇(1 ∶ 1)洗脱纯化，得化合物 9
(30 mg)、12(10 mg)、13(20 mg)。Fr. 4 经硅胶
柱色谱，以石油醚-乙酸乙酯(4 ∶ 1→0 ∶ 1)梯度洗
脱，再经反复硅胶柱色谱、Sephadex LH-20 柱色谱
纯化，得化合物 5(10 mg)。Fr. 5 经硅胶柱色谱，
以二氯甲烷-甲醇(70∶ 1→0 ∶ 1)梯度洗脱，得化合
物 3(17 mg)。乙酸乙酯萃取部位(280 g)经硅胶
柱色谱，以二氯甲烷-甲醇梯度洗脱(50∶ 1→1∶ 1) ，
TLC检识，合并得到 5 个流分(Fr. 1 ～ 5)。Fr. 2 经
硅胶柱色谱以二氯甲烷-甲醇(20∶ 1→1∶ 1)梯度洗
脱，反复 Sephadex LH-20 柱色谱以纯甲醇、甲醇:
水洗脱纯化，得化合物 6(7 g)、7(20 mg)。正丁醇
萃取部位(900 g)经 D101 大孔吸附树脂，以乙
醇-水(0∶ 1→95∶ 5)梯度洗脱，TLC 检识，合并得到
4 个流分(Fr. 1 ～ 4)。Fr. 2 经硅胶柱色谱，以氯
仿-甲醇(30∶ 1→0∶ 1)梯度洗脱，再经反复硅胶柱色
谱，ODS柱色谱，Sephadex LH-20 柱色谱以纯甲醇、
甲醇-水洗脱纯化，得化合物 1(17 mg)、2(150
mg)、4(120 mg)、10(94 mg)、11(3 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 白色固体(甲醇) ，mp:119 ～ 122 ℃。香草
醛-浓硫酸显紫红色。1 H NMＲ(CD3OD，300 MHz)δ:6. 99
(1H，d，J = 1. 7 Hz，H-2) ，6. 88(1H，dd，J = 1. 8，8. 2 Hz，H-
6) ，6. 85(1H，d，J = 8. 2 Hz，H-5) ，6. 83(1H，d，J = 8. 1 Hz，
H-5) ，6. 74(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，6. 69(1H，dd，J = 2. 0，
8. 2 Hz，H-6) ，4. 85(1H，d，J = 8. 1 Hz，H-7) ，3. 99(1H，
ddd，J = 7. 7，4. 6，2. 6 Hz，H-8) ，3. 85(3H，s，OCH3) ，3. 66
(1H，dd，J = 2. 5，12. 2 Hz，H-9a) ，3. 54(2H，t，J = 6. 5 Hz，H-
9) ，3. 45(1H，dd，J = 4. 6，12. 2 Hz，H-9b) ，2. 57(2H，t，J =
7. 3 Hz，H-7) ，1. 78(2H，m，H-8)。13 C NMＲ(CD3OD，75
MHz)δ:149. 2(C-3) ，148. 3(C-4) ，145. 0(C-3) ，143. 0(C-
4) ，136. 5(C-1) ，129. 7(C-1) ，122. 4(C-6) ，121. 7(C-6) ，
117. 7(C-2) ，117. 7(C-5) ，116. 3(C-5) ，112. 1(C-2) ，79. 8
44
第 1 期 常 博等:云南黄果冷杉的化学成分
(C-8) ，77. 7(C-7) ，62. 2(C-9) ，62. 2(C-9) ，56. 5(OCH3) ，
35. 6(C-8) ，32. 4(C-7)。以上波谱数据与文献［3 － 4］对
照一致，确定化合物 1 为(7S，8S)-3-甲氧基-3，7-环氧-8，
4-氧化新木脂素-4，9，9-三醇［(7S，8S)-3-methoxy-3，7-
epoxy-8，4-oxyneoligna-4，9，9-triol］。
化合物 2 淡黄色固体(甲醇) ，mp:178 ～ 180 ℃。香
草醛-浓硫酸显棕红色。1H NMＲ(CD3OD，300 MHz)δ:7. 07
(1H，d，J = 8. 3 Hz，H-5) ，7. 06(1H，br s，H-2) ，6. 93(1H，
dd，J = 1. 6，8. 3 Hz，H-6) ，6. 60(1H，br s，H-6) ，6. 58(1H，
br s，H-2) ，5. 55(1H，d，J = 5. 8 Hz，H-7) ，5. 34(1H，d，J =
1. 1 Hz，H-1″) ，3. 79(3H，s，3-OCH3) ，3. 55(2H，t，J = 6. 5
Hz，H-9) ，2. 56(2H，t，J = 8. 0 Hz，H-7) ，1. 79(2H，m，H-
8) ，1. 22(3H，d，J = 6. 5 Hz，H-6″)。13 C NMＲ(CD3OD，75
MHz)δ:152. 1(C-3) ，146. 4(C-4) ，146. 4(C-4) ，141. 9(C-
5) ，139. 1(C-1) ，136. 9(C-1) ，129. 5(C-3) ，119. 6(C-6) ，
119. 1(C-5) ，117. 1(C-6) ，116. 7(C-2) ，111. 3(C-2) ，
101. 4(C-1″) ，88. 2(C-7) ，73. 8(C-4″) ，72. 2(C-3″) ，72. 0
(C-2″) ，70. 8 (C-5″) ，65. 2 (C-9) ，62. 3 (C-9) ，56. 5
(-OCH3) ，55. 9(C-8) ，35. 7(C-8) ，32. 7(C-7) ，17. 9(C-
6″)。以上波谱数据与文献［5］对照一致，确定化合物 2 为
7S，8Ｒ-苏式-3，9，9-三羟基-3-甲氧基-7，8-二氢苯并呋喃-
1-丙醇基新木脂素-4-O-α-L-吡喃鼠李糖苷(7S，8Ｒ-threo-
3，9，9-trihydroxy-3-methoxy-4，7-epoxy-neolignan-4-O-α-L-
rhamnopyranoside) ，俗称 isomassonianoside B。
化合物 3 白色固体(甲醇) ，mp:190 ～ 192 ℃。香草
醛-浓硫酸显紫红色。1 H NMＲ(CD3OD，300 MHz)δ:7. 06
(1H，d，J = 1. 6 Hz，H-2，2) ，6. 86(1H，dd，J = 1. 7，8. 1 Hz，
H-6，6) ，6. 80(1H，d，J = 8. 1 Hz，H-5，5) ，4. 98(1H，s，H-
7，7) ，4. 12(1H，d，J = 9. 5 Hz，H-9b，9b) ，4. 00(1H，d，J =
9. 5 Hz，H-9a，9 a) ，3. 88(3H，s，2 × OCH3)。
13 C NMＲ
(CD3OD，75 MHz) δ:148. 8(C-3，3) ，147. 6(C-4，4) ，
129. 7(C-1，1) ，121. 7(C-6，6) ，115. 7(C-5，5) ，113. 0(C-
2，2) ，89. 2(C-7，7，8，8) ，76. 9(C-9，9) ，56. 5(2 ×
OCH3)。以上波谱数据与文献［6］对照一致，确定化合物 3
为 8，8-二羟基松脂素(8，8-dihydroxypinoresinol) ，俗称
prinsepiol。
化合物 4 白色固体(甲醇) ，mp:79 ～ 80 ℃。香草醛-
浓硫酸显棕黄色。1H NMＲ(CD3OD，300 MHz)δ:6. 78(1H，
m，H-2) ，4. 37(1H，brs，H-3) ，4. 16(2H，t，J = 6. 5 Hz，H-
1) ，3. 99(1H，dt，J = 7. 2，5. 0 Hz，H-5) ，3. 68(1H，m，H-4) ，
2. 70(1H，ddt，J = 4. 9，18. 2，1. 9 Hz，H-6a) ，2. 20(1H，ddt，
J = 5. 4，18. 2，1. 7 Hz，H-6b) ，1. 66(2H，m，H-2) ，1. 43(2H，
m，H-3) ，0. 96(3H，t，J = 7. 4 Hz，-CH3)。
13 C NMＲ(CD3OD，
75 MHz)δ:168. 3(C-7) ，138. 9(C-2) ，130. 5(C-1) ，72. 6(C-
4) ，68. 4(C-5) ，67. 3(C-3) ，65. 7(C-1) ，31. 8(C-2) ，31. 5
(C-6) ，20. 2(C-3) ，14. 0(C-4)。以上波谱数据与文献
［7］对照一致，确定化合物 4 为 3，4，5-三羟基-1-环己烯-1-
甲酸正丁酯(3，4，5-trihydroxy-1-cyclohexene-1-n-butyl for-
mate) ，俗称莽草酸正丁酯(shikimic acid n-butyl ester)。
化合物 5 淡黄色粉末(甲醇) ，mp:213 ～ 214 ℃。三
氯化铁反应呈阳性。与对羟基苯甲酸对照品共薄层，其 Ｒf
及显色行为一致，且两者混合熔点不降，故确定化合物 5 为
对羟基苯甲酸(4-hydroxy benzoic acid)。
化合物 6 白色粉末(甲醇) ，mp:184 ～ 185 ℃。香草
醛-浓硫酸显棕黄色。1 H NMＲ(DMSO-d6，500 MHz) δ:
12. 08(1H，br s，OH) ，6. 57(1H，d，J = 1. 6 Hz，H-2) ，4. 73
(2H，br s，OH) ，4. 20(1H，s，H-3) ，3. 83(1H，dd，J = 10. 4，
4. 3 Hz，H-5) ，3. 55(1H，dd，J = 10. 0，5. 6 Hz，H-4) ，2. 40
(1H，m，H-6a) ，2. 02(1H，m，H-6b)。13 C NMＲ(DMSO-d6，
125 MHz)δ:167. 9(C-7) ，138. 7(C-2) ，128. 3(C-1) ，70. 3
(C-3) ，66. 8(C-4) ，65. 4(C-5) ，29. 9(C-6)。以上波谱数据
与文献［8 － 9］对照一致，确定化合物 6 为 3，4，5-三羟基-1-
环己烯-1-甲酸(3，4，5-trihydroxy-1-cyclohexene-1-carboxylic
acid) ，俗称莽草酸(shikimic acid)。
化合物 7 淡黄色粉末(甲醇) ，mp:194 ～ 196 ℃。三氯
化铁反应呈阳性。与咖啡酸对照品共薄层，其 Ｒf 及显色行
为一致，且两者混合熔点不下降，故确定化合物 7 为 3，4-二
羟基肉桂酸(3，4-dihydroxy cinnamic acid) ，俗称咖啡酸
(caffeic acid)。
化合物 8 白色粉末(氯仿) ，mp:71 ～ 72 ℃。香草醛-
浓硫酸显棕黄色。ESI-MS m/z:529 ［M － H］－，531［M +
H］－，分子式为 C34 H58 O4，相对分子质量为 530。
1 H NMＲ
(CDCl3，300 MHz)δ:7. 61(1H，d，J = 15. 9 Hz，H-8) ，7. 07
(1H，dd，J = 8. 0，1. 9 Hz，H-6) ，7. 03(1H，d，J = 1. 9 Hz，H-
2) ，6. 91(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，6. 29(1H，d，J = 15. 9 Hz，
H-9) ，5. 85(1H，br s，OH) ，4. 19(2H，t，J = 6. 8 Hz，H-
11) ，3. 93(3H，s，H-7) ，1. 70(2H，m，H-12) ，1. 25(40H，
m，H-13 ～ H-33) ，0. 88(3H，t，J = 6. 5 Hz，H-34)。13 C NMＲ
(CDCl3，300 MHz)δ:167. 3(C-10) ，147. 9(C-4) ，146. 8
(C-3) ，144. 6(C-8) ，127. 1(C-1) ，123. 0(C-6) ，115. 7(C-
9) ，114. 7(C-5) ，109. 3(C-2) ，64. 6(C-11) ，55. 9(C-7) ，
31. 9(C-12) ，29. 7-29. 3(C-14 ～ C-31) ，28. 8(C-32) ，26. 0
(C-13) ，22. 7(C-33) ，14. 1(C-34)。以上波谱数据与文献
［10］对照一致，确定化合物 8 为阿魏酸二十四醇酯(tetra-
cosyl ferulate)。
化合物 9 白色粉末(甲醇) ，mp:122 ～ 123 ℃。
1H NMＲ(CDCl3，300 MHz)δ:8. 13(2H，dd，J = 8. 3，1. 4 Hz，
H-3，H-7) ，7. 62(1H，m，H-5) ，7. 48(2H，dd，J = 7. 7，7. 0
Hz，H-4，H-6)。13 C NMＲ(CDCl3，75 MHz)δ:172. 4(C-1) ，
134. 0(C-5) ，130. 4(C-3，C-7) ，129. 5(C-2) ，128. 6(C-4，C-
6)。以上波谱数据与文献［11］对照一致，确定化合物 9 为
苯甲酸(benzoic acid)。
54
学 报 Journal of China Pharmaceutical University 第 45 卷
化合物 10 黄色粉末(甲醇) ，mp:202 ～ 204 ℃。盐
酸-镁粉反应和 Molish 反应均阳性，香草醛-浓硫酸显黄
色。1H NMＲ(DMSO-d6，300 MHz)δ:13. 12(1H，s，5-OH) ，
10. 82(1H，s，7-OH) ，10. 32(1H，s，4-OH) ，8. 03(2H，d，J =
8. 8 Hz，H-2，6) ，6. 89(2H，d，J = 8. 8 Hz，H-3，5) ，6. 77
(1H，s，H-6) ，6. 24(1H，s，H-3) ，4. 75(1H，d，J = 10. 0 Hz，
H-1″) ，4. 96(1H，br s，H-1″) ，0. 46(3H，d，J = 6. 1 Hz，H-
6″)。13C NMＲ(DMSO-d6，75 MHz)δ:182. 1(C-4) ，164. 0
(C-2) ，162. 3(C-7) ，161. 2(C-4) ，160. 7(C-9) ，155. 8(C-
5) ，129. 0(C-2，6) ，121. 6(C-1) ，115. 9(C-3，5) ，104. 4
(C-8) ，104. 2(C-10) ，102. 4(C-3) ，98. 3(C-6) ，81. 8(C-
5″) ，79. 9(C-3″) ，75. 1(C-2″) ，71. 7(C-1″) ，70. 7(C-4″) ，
61. 1(C-6″) ，100. 3(C-1″) ，71. 5(C-3″) ，70. 4(C-4″) ，70. 2
(C-2″) ，68. 2(C-5″) ，17. 7(C-6″)。以上波谱数据与文献
［12］对照一致，确定化合物 10 为 5，7，4-三羟基-8-C-α-L-
鼠李糖-(1→2)-β-D-葡萄糖基黄酮(5，7，4-trihydroxy-8-C-
α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-β-D-glucopyranosyl flavone) ，俗
称芹菜素-8-C-α-L-鼠李糖-(1→2)-β-D-葡萄糖苷［apigenin-
8-C-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-β-D-glucopyranoside］。
化合物 11 黄色粉末(甲醇) ，mp:253 ～ 254 ℃。盐
酸-镁粉反应和 Molish 反应均阳性，香草醛-浓硫酸显黄
色。1H NMＲ(DMSO-d6，300 MHz)δ:12. 57(1H，s，5-OH) ，
10. 81(1H，s，7-OH) ，9. 15(1H，s，4-OH) ，7. 47(2H，s，H-
2，6) ，6. 48(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-8) ，6. 21(1H，d，J = 2. 0
Hz，H-6) ，5. 49(1H，d，J = 7. 3 Hz，H-1″) ，4. 44(1H，br s，H-
1″) ，3. 84(6H，s，OCH3) ，0. 97(3H，d，J = 6. 2 Hz，H-6″)。
13C NMＲ(DMSO-d6，75 MHz)δ:177. 3(C-4) ，164. 0(C-7) ，
161. 1(C-5) ，156. 4(C-2) ，156. 3(C-9) ，147. 4(C-3，5) ，
138. 6(C-4) ，133. 2(C-3) ，119. 8(C-1) ，106. 9(C-2，6) ，
104. 0(C-10) ，98. 7(C-6) ，93. 9(C-8) ，101. 0(C-1″) ，76. 4
(C-3″) ，76. 0(C-5″) ，74. 3(C-2″) ，70. 6(C-4″) ，66. 8(C-6″) ，
100. 9(C-1″) ，71. 8(C-4″) ，70. 3(C-3″) ，70. 2(C-2″) ，
68. 3(C-5″) ，17. 6(C-6″) ，56. 1(-OCH3)。以上波谱数据
与文献［13］对照一致，确定化合物 11 为 5，7，4-三羟基-
3，5-二甲氧基-3-O-α-L-鼠李糖-(1→6)-β-D-葡萄糖基黄
酮(5，7，4-trihydroxy-3，5-dimethoxy-3-O-α-L-rhamnopyr-
anosyl-(1→2)-β-D-glucopyranosyl flavone) ，俗称丁香亭-3-
O-芸香糖苷(syringetin-3-O-rutinoside)。
化合物 12 黄色粉末(甲醇) ，mp:146 ～ 148 ℃。盐
酸-镁粉反应呈阳性，香草醛-浓硫酸显黄色。1 H NMＲ(DM-
SO-d6，300 MHz)δ:12. 63(1H，s，5-OH) ，8. 06(2H，d，J =
8. 6 Hz，H-2，6) ，7. 14(2H，d，J = 8. 7 Hz，H-3，5) ，6. 76
(1H，s，H-8) ，6. 39(1H，s，H-6) ，3. 87(6H，s，7，4-OCH3) ，
3. 81(3H，s，3-OCH3)。
13 C NMＲ(DMSO-d6，75 MHz) δ:
178. 1(C-4) ，165. 2(C-7) ，161. 4(C-4) ，160. 9(C-9) ，156. 3
(C-5) ，155. 5(C-2) ，138. 2(C-3) ，130. 0(C-2，6) ，122. 0
(C-1) ，114. 2(C-3，5) ，105. 3(C-10) ，97. 8(C-6) ，92. 4
(C-8) ，59. 8(3-OCH3) ，56. 1(7-OCH3) ，55. 5(4-OCH3)。
以上波谱数据与文献［14-15］对照一致，确定化合物 12 为
5-羟基-3，4，7-三甲氧基黄酮(5-hydroxy-3，4，7-trimethoxyl
flavone)。
化合物 13 黄色粉末(甲醇) ，mp:263 ～ 264 ℃。盐
酸-镁粉反应呈阳性，香草醛-浓硫酸显黄色。1 H NMＲ(DM-
SO-d6，300 MHz)δ:10. 27(1H，s，4-OH) ，7. 99(2H，d，J =
8. 9 Hz，H-2，6) ，6. 96(2H，d，J = 8. 9 Hz，H-3，5) ，6. 83
(1H，s，H-8) ，3. 92(3H，s，7-OCH3) ，3. 81(3H，s，3-OCH3) ，
2. 01(3H，s，6-CH3)。
13C NMＲ(DMSO-d6，75 MHz)δ:178. 0
(C-4) ，163. 0(C-7) ，160. 2(C-5) ，160. 2(C-9) ，157. 2(C-
4) ，154. 5(C-2) ，137. 9(C-3) ，130. 1(C-2，6) ，120. 5(C-
1) ，115. 6(C-3，5) ，107. 1(C-6) ，104. 3(C-10) ，90. 1(C-
8) ，59. 6(3-OCH3) ，56. 3(7-OCH3) ，7. 2(6-CH3)。以上波
谱数据与文献［15 － 16］对照一致，确定化合物 13 为 4，5-
二羟基-3，7-二甲氧基-6-甲基黄酮(4，5-dihydroxy-3，7-dim-
ethoxy-6-methyl flavone)。
Figure 1 Chemical structures of compounds 1-13
64
第 1 期 常 博等:云南黄果冷杉的化学成分
参 考 文 献
［1］ Delectis Florae Ｒeipublicae Popularis Sinicae，Agendae Academiae
sinicae Edita． Flora Ｒeipublicae Popularis Sinicae(中国植物志)
［M］． Tomus 7． Beijing:Science Press，1978:93.
［2］ Xiao LJ，Yin ZQ，Zhang J，et al． Studies on flavonoids from Abies
ernestii Ｒehd． var． salouenensis［J］． China Tradit Herb Drugs(中
草药)，2013，44(11) :1 376 － 1 379.
［3］ Xu JF，Tan NH，Zhang YM，et al． Chemical constituents from
Sabina gaussenii［J］． China Tradit Herb Drugs(中草药)，2006，
37(6) :838.
［4］ Seca AML，Silva AMS． A new 4，7-epoxy-8，3-oxyneolignan
from the acetone extract of Juniperus brevifolia leaves［J］． Phyto-
chem Lett，2010，3(3) :126 － 128.
［5］ Zhang JJ，Ma YP，Yuan JZ，et al． Isolation and identification of
lignans from pine needles of Pinus koraiensis Sieb． et Zucc［J］． J
Shenyang Pharm Univ(沈阳药科大学学报)，2010，27(10) :
797 － 802.
［6］ Piccinelli AL，Arana S，Caceres A，et al． New lignans from the
roots of Valeriana prionophylla with antioxidative and vasorelaxant
activities［J］． J Nat Prod，2004，67(7) :1 135 － 1 140.
［7］ Chen J，Chen JJ，Yang LQ，et al． Labdane diterpenoids and
shikimic acid derivatives from Araucaria cunninghamii［J］． Planta
Med，2011，77(5) :485 － 488.
［8］ Gu SH，Zhang D，Xu LZ，et al． The chemical constituents from
Podocarpus brevifolius［J］． China Tradit Herb Drugs(中草药)，
1997，28(10) :586 － 588.
［9］ Jiao QY，Wu LJ，Huang J，et al． Chemical constituents from the
involucre of Castanea mollissima Blume［J］． J Shenyang Pharm
Univ(沈阳药科大学学报) ，2009，26(1) :23 － 26.
［10］ Fu GM，Yu BY，Zhu DN． Study on chemical constituents from
Breynia fruticosa［J］． J China Pharm Univ(中国药科大学学
报)，2004，35(2) :114 － 116.
［11］ Gao W，Shen Y，Zhang HJ，et al． The chemical constituents of
Potentilla chinensis［J］． Pharm Care Ｒes(药学服务与研究)，
2007，7(4) :262 － 264.
［12］ Xu LZ，Chen Z，Sun NJ． Studies on chemical compositions of
Podocarpus neriifolius D． Don［J］． Acta Bot Sin(植物学报)，
1993，35(2) :138 － 143.
［13］ Chen C，Zhang H，Gu H，et al． Flavonoid glycosides from the ber-
ries of Hippophae rhamoides subsp． Sinensis Ｒousi［J］． West China
J Pharm Sci(华西药学杂志)，2007，22(4) :367 － 370.
［14］ Zhang GW，Ma XQ，Su JY，et al． Flavonoids isolated from Pog-
ostemon cablin［J］． China Tradit Herb Drugs(中草药)，2001，32
(10) :871 － 874.
［15］ Wollenweber E，Wehde Ｒ，Dorr M，et al． C-Methyl-favonoids from
the leaf waxes of some Myrtaceae［J］． Phytochemistry，2000，55
(8) :965 － 970.
［16］ Wu L． Chemical constitution and bioactivity of Abies spectabilis
(D． Don)spach［D］． Xian:Northwest A＆F University，2010.
·征订启事·
欢迎订阅 2014 年《中国药科大学学报》
《中国药科大学学报》是由国家教育部主管、中国药科大学主办的药学中文核心期刊，主要刊登合成药物化学、天
然药物化学、生药学 、中药学、药剂学 、药物分析、药物生物技术、药理学、药代动力学等学科的原创研究论著。
《中国药科大学学报》在药学界享有较高的学术声誉，目前已被国际上多家著名权威数据库(CA，IPA，SCOPUS，
JST，IC，EMBASE /Excerpta Medica，CAS)等所收录，被国内权威数据库:《中文核心期刊要目总览》、中国科技论文统计
源数据库、中国科学引文数据库等列为药学类核心期刊，屡获国家新闻出版总署、教育部、科技部等各种优秀期刊奖。
2008 年，《中国药科大学学报》被评为中国精品科技期刊，2006、2008、2010 年连续 3 次被教育部评为中国高校精
品科技期刊。据中国知网，中国学术期刊(光盘版)电子杂志社《中国学术期刊影响因子年报(2010 版)》公布的最新
数据，《中国药科大学学报》复合影响因子为 1. 171，位居中国药学学术期刊第 4 位。学术影响力极高，在高等院校、
科研机构、制药企业、医院等单位拥有众多读者。
本刊为双月刊，96 页。国际标准开本，国内外公开发行。欢迎到当地邮局订阅，漏订者可直接与编辑部联系。
国内刊号:CN 32 － 1157 /Ｒ ISSN:1000 － 5048
国内邮发代号:28 － 115 定 价:30 元 /期，全年 180 元
地 址:南京童家巷 24 号 邮政编码:210009
电 话:025 － 83271566 /562 传 真:025 － 83271279
E-mail:xuebao@ cpu． edu． cn http:/ /www. zgykdxxb. cn
74