全 文 ：第 7期(总第 214期) 农产品加工·学刊 No.7
2010年 7月 Academic Periodical of Farm Products Processing Jul.
文章编号：1671- 9646 ( 2010 ) 07- 0096- 02
HPLC- MSMS 测定白鲜皮中 酮的含量
多力坤·克尤木 1，杜 平 2，张 军 1
（1. 新疆农业职业技术学院，新疆 昌吉 831100；
2. 新疆中基天然植物纯化高新技术研究院，新疆 乌鲁木齐 830088）
摘要：建立一种快速、准确测定白鲜皮中梣酮含量的 HPLC- MSMS分析方法。测定方法为：液相色谱条件为
XDB- C18柱，流动相为甲醇—水，m（甲醇） ∶m（水） =65∶35，流量为 0.3 mL/min。质谱条件为 Fragmento电压
100 V，定量离子 m/z 215，碰撞能量 4 V；定性离子 m/z 187，碰撞能量 10 V。结果表明，质量浓度为 0.008 4~
0.840 mg/L，相关性 R2=0.999 99，回收率 92.8%~100.0%；定性检出浓度 （S/N=3） 0.002 mg/L；定量检出浓度
（S/N=10） 0.007 mg/L。该方法准确可靠，适用于白鲜皮中梣酮的定量分析。
关键词：白鲜皮；HPLC- MSMS；梣酮
中图分类号：R927.2 文献标志码：A doi：10.3969/jissn.1671- 9646(X).2010.06.028
Determination of Fraxinellone in Dictamnus Dasycarpus Turcz Using High
Performance Liquid Chromatography - tandem Mass Spectrometry
Duolikun Keyoumu1，Du Ping2，Zhang Jun1
（1. Xinjiang Agricultural Vocational Technical College，Changji，Xinjiang 831100，China；
2. Xinjiang Chalkis Natural Plant High- tech Institute，Urumqi，Xinjiang 830088，China）
Abstract：An analyzing method based on HPLC- MSMS was established to determine the fraxinellone content in Dictamnus
dasycarpus Turcz. fleetly and truly. Methods： The condition of liquid chromatogram：XDB- C18 column，mobile phase：
methanol∶water=65∶35, flow rate：0.3 mL/min. The condition of mass spectrum：Fragmento voltage 110 V，quantificational
ion m/z 215，collision energy 4 V；qualitative ion m/z 187，collision energy 10 V. Results：When the range of concentration
was from 0.008 4 mg/L to 0.840 mg/L，relativity R2=0.999 99，the recoveries of this method in the range of 92.8%~100.0%.
Qualitative concentration of detection（S/N=3）：0.002 mg/L，quantificational concentration of detection（S/N=3）： 0.007
mg/L. Conclusion：The method was accurate. It can be applied to the determination of the fraxinellone content in Dictamnus
dasycarpus Turcz patulin.
Key words：Dictamnus dasycarpus Turcz；HPLC- MSMS；fraxinellone
收稿日期：2010- 03- 03
作者简介：多力坤·克尤木（1972- ），男，新疆人，助教，研究方向：天然产物分析。E- mail：dlk@xjnzy.edu.cn。
0 引言
白鲜皮为芸香科植物白鲜（Dictamnus dasycarpus
Turcz.） 的干燥根皮，具有清热燥湿、祛风解毒的功
效，可用于湿热疮毒、黄水淋漓、湿疹、风疹疥癣疮
癞、风湿热痹、黄疸尿赤，具有止血、杀菌和免疫作
用[1- 4]。梣酮是白鲜皮的主要化学成分之一，其分子
式为 C14H16O3，分子量为 232。目前，梣酮的含量测
定主要采用 HPLC法[5- 6]。本文采用 HPLC- MSMS分析
梣酮的含量，并对分析条件进行了优化。
1 试验材料与试剂
1.1 仪器与试剂
Agilent1200RRLC，Agilent6410 串联三重四级杆
质谱仪；XDB—C18柱（2.1 mm×50 mm，1.8 μm）；
电子天平（Sartorius BP211D 0.01 mg）；KQ5200DB型
超声波清洗仪，昆山市超声仪器有限公司提供；0.20
μm四氟一次性过滤头，德国道尔公司提供；甲醇
（色谱纯），美国 TENDA公司提供；甲醇（AR级）；
乙醇（AR级）；梣酮对照品，中国药品生物制品检
定所提供。
1.2 方法
1.2.1 对照品溶液的配制[1]
精密称取梣酮对照品 3.50 mg，用甲醇定容至
50 mL，其质量浓度为 70 mg/mL。取该溶液用体积分
数 80%甲醇配制系列质量浓度为 0.008 4，0.016 8，
0.004 2，0.018 4，0.168，0.420，0.840 mg /L的标准
溶液。
2010年第 7期
1.2.2 酮样品的制备
称取 0.5 g样品于锥形瓶中，加入 40 mL甲醇，
超声提取 2次，每次 30 min，合并两次提取液。取
该溶液 1 mL，用体积分数 80%甲醇定容至 200 mL，
供分析用。
2 结果与讨论
2.1 液相色谱条件
液相色谱条件为：V(甲醇)∶V (水)=65∶35；流量
为 0.3 mL/min，此时梣酮的保留时间为 2.0 min。从
样品分析试验看出，白鲜皮提取液基质对分析不产生
干扰，从而使分析时间大为缩短。
2.2 质谱条件的优化
2.2.1 母离子的确定
根据梣酮分子的结构特点，在MS2Scan模式下选
正源确定母离子，得到母离子 m/z 233。比较 ESI(+)
和 APCI (+)的效果，差别不明显，以下试验采用
ESI(+)源。
2.2.2 Fragmentor电压
Fragmentor电压影响母离子的传输效率，在 SIM
模式下，比较 80，90，100，110，120 V电压下母离
子的峰高，得出在 Fragmentor电压为 100 V时，母离
子峰最高。
2.2.3 子离子的选择
在子离子扫描模式下，分别选择 5，10，15，20 V
的碰撞能量，得到丰度最大的子离子 m/z 215和丰度
次之的子离子 m/z 187。对 2种子离子的碰撞能量进
一步优化，得出 m/z 215 的最佳碰撞能量为 4 V，
m/z 187的最佳碰撞能量为 10 V。确定 m/z 215为定
量离子，m/z 187为定性离子。
优化后的质谱参数见表 1。
2.3 线性范围和检出限
在优化条件下，取 1.2.1中系列标准溶液过滤后
进样，进样量为 5 μL。数据处理后的标准曲线方程
为：
ln(Y)=11.162+0.792ln(X)- 0.028[ln(X)]2，R2=0.999 99.
定 性 限 （S/N=3） 为 0.002 mg/L； 定 量 限
（S/N=10） 为 0.007 mg/L。
2.4 回收率试验和精密度
取 1.2.2中的样品供试液过滤后进样，测定梣酮
含量，然后用样品溶液定容 3个浓度水平的对照品溶
液，每个浓度进行 6个平行试验，使对照品溶液的质
量浓度分别为 0.042，0.168，0.420 mg/L，进样测定，
计算回收率。
回收率试验（n=6） 见表 2，梣酮对照品 TIC图
见图 1。
3 结论
从试验结果看，用 HPLC- MSMS测定梣酮含量完
全可行，方法的检出限及相关性均满足分析要求。由
于样品基质对质谱检测不产生影响，降低了对色谱分
离的要求，使分析时间缩短。
参考文献：
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社，2005：72-73.
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成都中医药大学，2006.
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朱丹妮，陈婷，余亚云. 高效液相色谱法测定白鲜皮中
梣酮含量 [ J] . 中国药科大学学报，1998，29（4）：
319-320.
图 1 酮对照品 TIC 图
表 2 回收率试验（n=6）
水平
样品质量浓度
/mg·L-1
加标质量浓度
/mg·L-1
实测质量浓度
/mg·L-1
回收率
/%
RSD
/%
1
2
3
0.152
0.152
0.152
0.042
0.168
0.420
0.191
0.316
0.572
92.8
97.6
100.0
1.2
0.7
0.3
表 1 优化后的质谱参数
ESI（+） Fragmentor电压 定量离子对 m/z 定性离子对 m/ z
4 000 V 100 V 215/233（4 V） 187/233（10 V）
[1]
[2]
[3]
[4]
[5]
[6]
多力坤·克尤木，等：HPLC- MSMS测定白鲜皮中梣酮的含量
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 .2.0 2.2 2.4 2.6 2.8 3.0 3.2
1.0
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
相
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