全 文 ：第 33卷第 2期
2010年 4月
云南中医学院学报
JournalofYunnanUniversityofTraditionalChineseMedicine
Vol. 33No. 2
4.2010
傣药铁刀木叶的化学成分研究＊
薛咏梅 1, 2 , 王文静2 , 饶高雄 2 , 陈业高1■
(1.云南师范大学化学化工学院 , 云南昆明　650092;2.云南中医学院中药学院 , 云南昆明　650500)
[摘　要 ] 目的:研究云南傣药铁刀木 (CassiasiameaLam.)叶的化学成分。方法:用色谱法分离 , 根据理
化性质和波谱测定鉴定化学结构。结果:分离并鉴定了 2-甲基-5-丙酮基-7-羟基-色原酮 (1)、 4-顺式-乙酰基-3,
6, 8-羟基-3-甲基-二氢萘酮 (2)、 大黄素 (3)、 大黄素甲醚 (4)、 β-香树脂醇 (5)、 β -谷甾醇 (6)等 6个化
合物。结论:其中化合物 3 ～ 6为首次从傣药铁刀木叶中分离得到。
[关键词 ] 傣药;铁刀木叶;化学成分
中图分类号:R284.1　　文献标志码:A　　文章编号:1000— 2723(2010)02— 0017— 03
铁刀木 (CassiasiameaLam.)系豆科决明属
木本植物 , 分布于我国广东 、 广西 、 福建 、 云南 、
台湾等省 , 以生长快速 , 木质坚硬著称。铁刀木是
和云南傣族人民传统生活密切相关的植物 , 傣语称
其为 “埋习列” (意为黑心树), 因生长快速而作
为薪碳树广泛种植;其心材 (傣语 “更习列 ”)和
叶 (傣语 “摆习列”)均为傣医药传统使用的民族
药物 , 为 《中华本草 》 (傣药卷)收载 , 味苦 、性
寒 , 入水 、 风塔 , 具有祛风除湿 、消肿止痛 、 杀虫
止痒等功效[ 1] 。心材已为 《云南省中药材标准 》
(傣药分册)收载 [ 2] 。
国内外学者已从铁刀木中分离得到过蒽醌 、三
萜 、甾体和生物碱等 , 其中白桦酸 (Betulicacid)
具有抗病毒活性 , 齐墩果酸 (Oleanolicacid)具有
抗肿瘤活性 , Barakol具有抗焦虑作用[ 3-5] 。为了
全面了解铁刀木叶这一云南傣药的化学成分 , 为其
药材质量控制理化基础 , 进一步探索其可能的有效
成分 , 我们对云南省南部地区的铁刀木叶 (摆习
列)的化学成分进行了研究。
1　实验仪器与材料
熔点用 YANACO显微熔点仪测定 , 温度未校
正;NMR用 BrukerAM-400核磁共振仪测定 ,
TMS内标 。柱色谱和薄层色谱硅胶均为青岛海洋
化工厂产品 , SephadexLH-20为 Pharmacia公司
产品 , 乙醇等溶剂用工业溶剂或化学纯溶剂 。铁刀
木叶采于云南省红河县 (2007年 9月), 由云南中
医学院生药教研室游春高级实验师鉴定为豆科植物
铁刀木 CassiasiameaLam.的干燥叶 。
2　提取分离
干燥的铁刀木叶 10kg粉碎后以 0.5%稀硫酸
室温浸泡提取 3次 , 第一次用 5倍量溶剂 (体积 /
重量), 第二 、 第三次用 2倍量溶剂 , 各浸泡 3d。
合并 3次提取液 (约 75L), 加饱和 NaOH溶液调
节 pH9.5后用 40L氯仿分 4次萃取 , 回收溶剂得
浸膏 17g。氯仿浸膏以 40g硅藻土拌样 , 经氧化铝
柱色谱分离 (用氯仿-丙酮系统梯度洗脱)划分为
不同部位;各部位再经反复的氧化铝或硅胶柱色谱
分离 (用环己烷-乙酸乙酯 、 氯仿 -丙酮系统洗脱),
部分组分还经 LH-20色谱 (丙酮或甲醇洗脱)纯
化 , 结合重结晶等方法得到化合物 1 (267mg)、 2
(107mg)、 3 (8mg)、 4 (12mg)、 5 (106.8mg)
及 6 (45mg)。
3　结构鉴定
分离得到的化合物经过理化数据测定及光谱测
试分析 , 分别鉴定为 2-甲基 -5-丙酮基-7-羟基 -色原
酮 (2-Methyl-5-acetonyl-7-hydroxy-chromone, 1)、
4-顺式-乙酰基-3, 6 , 8-羟基-3-甲基 -二氢萘酮 (4-
cis-Acetyl-3, 6, 8-trihydroxy-3-methyl-dihydronaph-
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＊收稿日期:2010— 03— 04　　修回日期:2010— 03— 19
作者简介:薛咏梅 (1978 ～ ), 女 , 云南红河人 , 实验师 , 在职攻读硕士研究生 , 主要从事分析化学 、 中药化学工作。
■通讯作者:陈业高 , 云南师范大学化工学院教授 , ygchen48@126.com
2010年 云南中医学院学报 第 33卷
thalenone, 2)、大黄素 (Emodin, 3)、 大黄素甲
醚 (Physcion, 4)、 β-香树脂醇 (β-Amyrin, 5)
及 β -谷甾醇 (β-Sitosterol, 6)。
化合物 1:无色块晶 (甲醇), mp.210℃。1H
NMR(CD3OD)δ:2.33 (3H, d, J=0.3Hz, H-
14), 6.00 (1H, d, J=0.6 Hz, H-3), 6.63
(1H, d, J=2.4 Hz, H-6), 6.77 (1H, d, J=
2.4 Hz, H-8), 4.17 (2H, s, H-11), 2.30 (H,
s, H-13);13 CNMR (CD3OD)δ:167.9 (s, C-
2), 110.9 (d, C-3), 181.3 (s, C-4), 139.2
(d, C-5), 119.7 (d, C-6), 163.0 (s, C-7),
102.9 (d, C-8), 161.3 (s, C-9), 115.1 (s, C-
10), 50.5 (t, C-11), 209.7 (s, C-12), 30.1
(q, C-13), 20.1 (q, C-14)。以上波谱数据与文
献报道[ 6-7]一致 , 故确定为 2-甲基-5-丙酮基-7-羟
基 -色原酮 。
化合物 2:无色块晶 (丙酮 ), mp.315 -
317℃。1HNMR(CD3COCD3)δ:3.10 (1H, dd,
J=17.3、 0.6 Hz, H-2α), 2.51 (1H, dd, J=
17.3、 1.2 Hz, H-2β ), 4.29 (1H, s, H-4),
6.32 (1H, d, J=2.2 Hz, H-6), 6.22 (1H, d,
J=2.3 Hz, H-8), 2.36 (3H, s, H-12), 1.32
(3H, d, J=0.6 Hz, H-13);13CNMR(CD3OD)
δ:202.7 (s, C-1), 48.90 (t, C-2), 72.4 (s,
C-3), 63.2 (d, C-4), 144.5 (s, C-5), 109.5
(d, C-6), 165.3 (s, C-7), 102.3 (d, C-8),
166.4 (s, C-9), 110.5 (s, C-10), 207.5 (s,
C-11), 33.6 (q, C-12), 29.2 (q, C-13)。上述
波谱数据与文献报道[ 8]一致 , 故确定为 4-顺式 -乙
酰基 -3, 6, 8-羟基-3-甲基-二氢萘酮 。
化合物 3:橘红色针晶 (丙酮), mp.256 -
257℃, 与大黄素 (Emodin)标准品 [ 9]对照 , TLC
的 Rf值和显色一致 , 故鉴定为大黄素。
化合物 4:黄色针晶 (丙酮), mp.202 -
204℃。与大黄素甲醚 (Physcion)标准品[ 9]对照 ,
TLC的 Rf值和显色一致 , 确定为大黄素甲醚。
化合物 5:白色粉末 (丙酮), mp.141 -
142℃。浓硫酸 -醋酐反应呈紫红色 , 与 β-香树脂醇
(β-Amyrin)标准品 [ 10]对照 , TLC的 Rf值和显色
一致 , 故确定为 β-香树脂醇 。
化合物 6:白色鳞片晶体 (丙酮), mp.138
-139℃。浓硫酸-醋酐反应显紫红色并渐变为污绿
色。与 β-谷甾醇 (β-Sitosterol)标准品[ 10] 对照 ,
TLC的 Rf值和显色一致 , 确定为 β -谷甾醇 。
4　结果与讨论
日本学者 2007年从印尼产铁刀木叶中分离得
到具有抗疟活性的新颖生物碱 CassiarinsA和 B,
我们期望对滇南产铁刀木叶的生物碱研究能有更多
发现 , 故采取了生物碱的提取方法 , 提取物也对生
物碱检查试剂改良碘化铋钾呈阳性反应 。但随后分
离工作并未得到生物碱 , 而是得到了 6个非生物碱
成分 。经理化性质检查证明 , 其中化合物 1 (2-甲
基-5-丙酮基 -7-羟基 -色原酮)等内酯成分和改良碘
化铋钾试剂反应显橙红色 , 呈现生物碱假阳性反
应 , 这是诱导我们采用生物碱提取方法的主要原
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第 2期 薛咏梅 , 等:傣药铁刀木叶的化学成分研究　　　　　　　　　　　　　 　　
因 。化合物 1 ～ 4并非生物碱类成分 , 但因为结构
中存在羟基 、羰基等大极性官能团 , 性质上具有一
定的水溶性 , 故以 0.5%稀硫酸为溶剂提取时也一
并提出并分离得到。
生物碱属于植物次生代谢成分 , 其生物合成易
受产地 、环境等诸多因素的较大影响 , 我们从滇南
产铁刀木叶中未分得生物碱 , 有可能是因为产地不
同而导致次生代谢产物也不同的原因 , 也不排除是
采收季节不同等原因 。但文献报道大多产地的铁刀
木亦不含生物碱类 , 因此 , 我们认为生物碱不是铁
刀木叶的代表性成分 , 而其分离得到较多的 2-甲
基 -5-丙酮基-7-羟基-色原酮在各地产的铁刀木叶中
存在 , 应是其较有代表性的成分。化学成分研究的
结果对其药材质量标准的制定和铁刀木叶的资源开
发有一定意义。
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(编辑:左媛媛)
StudiesonChemicalConstituentsoftheLeavesofCassiasiameaLamCassiasiameaLam
XUEYong-mei1, 2 , WANGWen-jing2 , RAOGao-xiong2 , CHENYe-gao1＊
(1.ChoolofChemistry, YunnanNormalUniversity, Kunmingyunnan650092;
2.DepartmentofPharmacy, YunnanUniversityofTCM, KunmingYunnan650500)
[ ABSTRACT] Objective:TostudythechemicalconstituentsoftheleavesofCassiasiameaLam., anethno
-remedyofDaiPeopleinYunnan.Method:Thechemicalconstituentswereisolatedandpurifiedbychromatogra-
phy.Theirstructureswereelucidatedonthebasisofspectroscopicevidencesandphysicochemicalproperties.Re-
sult:Sixcompoundswereisolatedandidentifiedas2-Methyl-5-acetonyl-7-hydroxy-chromone(1), 4-
cis-Acetyl-3, 6, 8-trihydroxy-3-methyl-dihydronaphthalenone(2), Emodin(3), Physcion(4), β -
Amyrin(5), β -Sitosterol(6).Conclusion:Compounds3 -6 wereisolatedfromtheleavesofCasiasiamea
Lam.forthefirsttime.
[ KEYWORDS] daiethno-medicine;leavesofCassiasiameaLam;chemicalconstituents
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