全 文 ：第 2 2卷 第 3期
199 4年8月
河南师范大学学报 (自然科学版 )
J o u
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e n o aN o r 脚 al Un i o r v si t y(N az u r al S c i e n 。 e )
犷 01. 2 2
A
u . g
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.
3
19 9 4
圆果甘草化学成分研究 ( 工) ’
王彩兰 韩永生 张新迎 彭 宇
(河南师范大学化学系 , 4 53 0 02 , 新乡)
摘要 从圆果甘草干澡根茎的石油醚和二抓甲烷提取物中首次分离得到 7 个化合物。 经
光谱分析和与已 知品对照分别鉴定为 : 正二十五烷 、 正二牛六烷酸 、 7 , 4’ 一二经基黄酮 、 异
甘草素 、 4一经基一 2 , 4’ 一二甲氧基查耳酮 、 甘草试和蔗搪 。
关键词 甘草 ; 圆果甘草 , 提取分离 ; 结构鉴定
分类号 0 6 2 9 · 9
甘草是豆科 甘草属植物 ( J妙叮 r hr i: a) 的根和根茎 , 世界上有 30 余种 , 我国有
s 种川 , 主产于西南 、 西北及东北部 。 这 s 种甘草 中 , 唯独圆果甘草 ( G . ; , u a m u zo s a ) 未
见其化学成分及药用方面的研究报导 。 本文对圆果廿草根茎提取物的化学成分进行 了初步
研究 , 从 中首次分离得到 7 个化合物 , 可为开发甘草资源 、 品种整理提供科学依据 。
1 实验部分
熔点用 X ; 型显微熔点仪测定 (温度计未校 正 )。 紫外分析光谱用 L a m b d al 7 型紫外一
可见 光 谱 仪 测 定 ; 红 外 光 谱 用 岛津 I R 一 4 80 型 仪测 定 , K B r 压 片 ; 核 磁 共 振 谱 用
F X 一 g OQ 型仪测定 ; 质谱用 Z A B 一 }{ S 质谱仪测定 , 柱层析和薄层层析用硅胶为北京化下
二厂生产 ; 柱层析聚酸胺为无踢电化教具厂生产 ; 聚酞胺薄膜为黄岩生化制品厂生 忆 。
提取 : 取 .2 7 k g 圆果甘草 (采 白新乡大召营 ) 根茎干粉 , 石油醚冷浸三次 , 提取液合
并 , 浓缩得石油醚浸膏 4 79 , 药渣 自然挥干 , 后用二氯 甲烷提取 , 合井提取液 , 浓缩得二
氯甲烷浸膏 6 6 9 。 二氯甲烷提取后的残渣 自然挥干 , 用水进一步提取 , 得浸膏 8 4小
分离 : 将石油醚提取部分进行硅胶柱层析 , 苯为洗脱剂 , 收集 25 个流份 , 第 3一 7 份
合并 , 浓缩 , 有少许固体物析 出 , 过滤 , 沉淀用 M e ZC O 一 tE : O 重结晶 , 得化合物 A ; 第
18一 2 2 份合并浓缩 , 浓缩液二次硅胶柱层析 , 苯洗脱 , 得化合物 B 。
二氮 甲烷提取部分 , 用聚酸胺桂层析 , M e O H 一 C H cl : 不同浓度洗脱 , 得 I 和 U 两部
分 。 I 再经硅胶柱层析 , C H 1C 3 、 C H 1C 3一 tE ZO (9 5 : 5 ) 洗脱得化合物 C ; 且份二次聚酸
胺柱层析 , C H C ! 3 一 M e 0 H (93 : 3 )洗脱 , 得粗品 l 和 2 . ! 经 甲醇重结 品得 白色针状 品体
文稿收到 日期 : 19 9 3一 05 一 1
。 河南省教委青年自然科学基金资助课题 。
DOI : 10. 16366 /j . cnki . 1000 -2367. 1994. 03. 013
第 3 期 王彩兰等 : 圆果廿草化学成分研究 ( 工 )
D, 2 经制备萍层纯化得化合物 E。
水提 浸膏 M e 0 H 溶解 过滤 , 滤液浓缩后进行硅胶柱层析 , C H CI 3一 M e o H 一 H Z o (7
: 3 : l) 洗脱 , 得化合物 F 和化合物 G 。
2 鉴 定
化合物 A , 无色片状品体 , m p 5 5一 5 6℃ , v篮鑫 ( e m 一 , ) : 2 9 5 7 , 2 9 15 , 2 84 0 , 1 4 7 0 ,
1 3 7 5
,
7 2 0 :
. ’ H 一 N M R (占, e D e 13) : 0 . 9 2 ( s ) , 1 . 34 ( s ) ; e l 一 M s m / z : 3 5 1 ( M + 一 l ) ;
EI
一 M S m / z : 43
,
57
,
71
,
85
, … … 相差 14 n 质量单位的离子峰构成的丰度渐小的一条
圆滑曲线 , 确定为正二十五烷 la2 .]
化合物 B , 白色粒状晶体 , m . p 74 . 5一 76 ℃ ,澳酚蓝试剂反应阳性 .嵘乳c( m 一 ’ ) : 3 40 。一
2 5 0 0 C C O O H )
,
1 7 0 5 ( C = O )
,
9 3 5
, 7 2 0【传 C H Z一n , n > 4」, 与 文 献 [ 3 ]吻 合 ;
, H 一 N M R (占, e n e l3 ) : 1 . 0 3 ( 3H , t , 一 e H 3 ) , 1 . 3 2 [ 4 5 H , s , 子 C H Z ) 2 3 ] , 2 . 2 4 ( Z H , t ,
一 C H Z一 C o o H ) , 9
.
7 5 ( I H
,
b r
, 一 C o o H ) ; m / z : 3 9 6 ( M + ) , 3 6 5 ( M 一 e o )
+ ,
12 9
,
73
,
60
,
43
, 符合高级脂肪酸裂解方式 2bI }, 证明 B 为正二十六烷酸 。
化合物 e ,淡黄色 品体 , m . p 3 o 3一 3 0 5℃ ,只二昙H n m : 2 2 5 (i n f) , 2 5 6 , 2 6 7 , 3一2 , 3 2 5 , 3 2 7
( s h ) ; m / :
: 2 54 ( M
+
)
. 常法乙酞化 , 得二乙酸 · l匕产物 C ` , m . p 1 9 3一 19 5 ,C , , H 一 N M R
(占, C D C 13 ) : 2 . 3 2 ( 3 H , s , O A e ) , 2 . 3 6 ( 3H , s , O A c ) , 6 . 7 2 ( I H , s · C 3一 H ) , 7 . 泛2
( I H
,
d d
,
J = 8
.
s a n d 2
.
SH z
,
C 6一 H ) , 7
.
2 4 ( ZH
,
d
,
J = 8
.
S H z
,
C 3
` 一 H a n d C S ,一 H ) ,
7
.
3 7 ( I H
,
d
,
J = 2
.
S H
z ,
C s一 H ) , 7
.
8 6 ( Z H
,
d
,
J = 8
.
SH
z ,
C Z
,一 H a n d C 6 ,一 H ) , 8
.
16
( I H
,
d
,
J = 8
.
S H z
,
C S一 H )
. 与 文 献 ( sh i b a t a 5 . J o u r n a l o f t h e I n d i a n C h e m i e a l
s o e i e t y
,
19 7 5
,
5 5
,
l一5 4 )报导的 7 , 4 , 一二经墓黄酮一致 , 鉴定为 7 , 4 ,一二经墓黄酮 。
化 合 物 D , 黄 色 针 状 结 晶 , m . p 19 5一 19 7 cC , 又涂夕“ ( n m ) ( 10 9。 ) : 2 6 2 ( s h ,
4
.
12 )
,
3 0 4 ( s h
, 3
.
9 6 )
, 3 6 7 ( 4
.
4 5 )
; v岔鑫 ( c m 一 ’ ) : 3 3 7 5 , 1 6 3 4 , 1 6 0 5 , 1 5 5 5 ,
1 54 3
, 1 5 1 5 , 1 3 7 0
, 一 3 4 0 , 1 3 2 5 , 一2 5 3 ; IH 一 N M R ( 占, M e Ze o 一 d 6 ) : 6 . 2 6 ( x H ,
d
,
J 二 2 . S H z , C 3 ,一 H ) , 6
.
4 1 ( I H
,
d d
,
J = 8
.
0 a n d 2
.
S H z
,
C S
, 一 H ) , 6
.
8 3 ( Z H
,
d
,
J = 8
.
OH z
,
C 3一 H a n d C S一 H ) , 7
.
6 4 一 7
.
7 8 ( 4 H
,
m
, 以一 H , 口一 H , C Z一 H a n d C 6一 H ) ,
8
.
0 4 ( I H
,
d
,
J = SH z
,
C 6
,一H )
,
9
.
2 4 ( ZH
,
b r
,
c 4
,
C ;
, 一 o 旦 ) , 13 . 4 2 ( IH , s , C Z ,一 O旦 ) , 后两 组峰
重水交换消失 。 m / z : 25 6 ( M + ) , 137 , 120 .所测数据均与文献 4[ 」报导的异甘草素一致 ,
鉴定化合物为异甘草素 。
化合物 E , 黄色针状结晶 , m . p l 4 z一 14 3℃ , 几黔 ,` ( n n : ) : 2 3 2 , 2 10 , 370 , 带 I 弧而 带 1 弱 , 示 为 查 耳 酮 类 化 合 物 。 加 人 诊 断 试 剂 : + N a O M e : 2 4 7 , 3 4 2 , 4 2 6 ;
+ N a O A e
:
3 10
,
3 7 6 ; + A IC 13
:
2 9 2
,
3 54 ; + A ze 一3 / H e x: 2 9 6 , 3 s 4 . v盘鑫 ( 。 m 一 ’ ) :
3 3 0 6 , 2 9 2 0
, 2 5 4 9
,
1 64 0
, 1 6 0 5
,
1 5 50
, 一 4 6 5 ; IH 一 N M R ( 占, D M s o 一 d 6) :
3
.
8 0 ( 3 H
, s , 一 o C H 3) , 3
.
9 2 ( 3 H
, s , 一 O C H 3 ) , 6
.
4 6 ( I H
,
d
,
J = 2
.
SH z
,
C 3一 H ) ,
6
.
4 8 ( I H
,
d d
,
J = 8
.
0 a n d 2
.
S H z
,
C S一 H ) , 6
.
8 5 ( Z H
,
d
,
J = 7
.
S H z
,
C 3
,一 H a n d
C o
l一 H )
,
7
.
4 2 ( IH
,
d
,
J = 16H z
, : 一 H ) , 7
.
7 0 ( I H
,
d
,
J = 16 H z
,口一 H ) , 7 . 8 1 ( I H , d ,
J = 8
.
OH z
,
C 6一 H ) , 7
.
9 8 ( Z H
,
d
,
J = 7
.
SH z
,
C Z
, 一 H a n d C 6 , 一 H )
,
9
.
3 2 ( I H
,
b r
,
C 4一 O H ) , E l一 M s m / z : 2 5 4伽 + ) , 与文献报导的 g一y p a l zi e h a 一e o n e 结构一致 , 鉴定为
50 河南师范大学学报 (自然科学版 ) 1 9 49 年
4一经墓 一 2 ,4’ 一二甲氧基查耳酮 。
化 合 物 F , 无 色 粒 状 晶 体 , M o li sh 及 H C I一 M g 反 应 均 为 阳 性 , m . p 2 0 9一
川 ℃ . 孟黔 H n m ( 10 9。 ) : 2 7 5 ( 4 . 0 0 ) , 3 1 2 ( 3 . 7 3 ) ; + N a o M e : 2 55 , 337 , + A le l3 :
2 7 5
,
3 12 , v岔 ( e m 一 ’ ) : 3 3 2 0 (o H ) , 一6 4 0 ( e o ) , 1 6 0 0 , 1 5 7 5 , 1 5 0 0 , ’ H 一 N M R ( 占,
D M SO ) : 2
.
7 0 ( I H
,
d d
,
J = 16
.
5 a n d 2
.
S H z ) 和 3 . 0 4 ( I H , d d , J = 16 . S H z a n d 12 . 0
H z ) ( C
3一 H Z ) , 3 . 3 2 ~ 3 . 5 0【4 H , m , ( C Z , , 一 C S , , ) 一 H 。 o f g lc 』, 3 . 6 7 ( I H , d d ,
J = 1 1
.
5 a n d 5
.
4 H z ) 和 3 . 8 9 ( I H , d d , J = 1 1 . 5 a n d 2 . 0 H z ) ( C 6 , , 一 H Z o f g le ) , 4 . 9 0
( IH
,
d
,
J = 7
.
SH z
,
C一 H o f g lc ) , 5 . 4 3 ( I H , d d , J = 12 . o a n d 2 . OH z , C Z一 H ) , 6 . 3 4
( IH
,
d , J二 2 . OH z , C : 一 H ) , 6
.
5 0 ( I H
,
d d
,
J = 8
.
6 a n d 2
.
SH z
,
C 6一 H ) , 7
.
0 8 ( Z H
,
d
,
J = 8
.
SH z
,
C 3
,一 H a n d C 。 ,一 H ) , 7
.
4 2 ( Z H
,
d
,
J 二 8 . SH z , C Z ,一 H a n d C 6 ,一 H ) , 7
.
6 8
( I H
,
d
,
J = 8
.
6 H z
,
C S一 H ) .’ x0
.
5 0 (一H , b r , 一 O H ) . m / z : 4 1 5 ( M + ) , 2 5 6
(M忆 162 ) , 25 5 .均与文献〔5】报导的甘草试一致 , 鉴定化合物为甘草试 。
化合物 G , 无色棱状晶体 , m . p l s 7一 15 9℃ , M o li sh 反应阳性 : v篮轰 ( 。 m 一 ’ ) : 3 5 5 0
~ 3 2 0 0 ( O H )
, 1 4 6 0
,
1 3 2 5
, 1 4 5 0
,
1 2 4 0
, 1 0 5 0 ; 与标准蔗糖比较 , 混合熔点不
下降 , 薄层层析 R f值及红外光谱与标准品完全一致 , 鉴定为蔗糖 。
致谢 : 圆果 甘草品种 由生物 系杨得坡老师 鉴定 , 在此表示 感谢 !
参 考 文 献
王彩兰 , 韩永生等 . 甘草属植物三菇类化学成分研究进展 . 河南师范大学学报 , 19 90 , ( 3) : ”
丛浦珠 。 质谱学在天然有机化学中的应用 . 北京 : 科学出版社 , 19 87 . a2 : 4 ; b2 : 68
S a d t lt e r R e s e a er h L a b o r a t o r i e s
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A N e w I s o fl a v o n e a n d th e C o r r e s p o n d in g I s o fl a v a n o n e o f L ie o ir ce R
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197 8
,
2 6 ( l )
: 14
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v o n o i d G l y e o s i d e s o f t h e R o o t s o f G l y e y r r h iz a U r a le n s i s
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P h y t o e h e m
. ,
19 85
,
24 ( 2 )
: 3 39
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X in x ia n g )
A b s t r a e t S e v e n e h e m i e a l e o m p o n e n t s A 一 G w e r e if r s t i s o la t e d fr o m t h e r o o t s o f G扣母 r rk .lz a
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T h e ir s t ru e t u r e w e r e e o n if r m e d b y m e a n s o f s p e e t r o m e t r i e a n a l v s is ( U V
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g l y p a l li e h a l e o n e ( E )
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