全 文 ：铁刀木的蒽醌类成分
吕泰省＊ , 易杨华 , 毛士龙 , 周大铮 , 许强芝 , 汤海峰 , 张淑瑜
(第二军医大学药学院海洋药物研究中心 , 上海 200433)
关键词:铁刀木;蒽醌;大黄酚;葡糖苷
中图分类号:R284.1;R284.2　　　文献标识码:A　　　文章编号:0513-4870(2001)07-0547-02
　　铁刀木(Cassia siamea Lam.)为豆科决明属木本
植物 ,常用做行道树 。我国云南 、广西 、广东 、海南及
台湾等地广有分布。民间主要用于消肿 、抗风湿 、泻
下以及痞满涨痛等[ 1] 。国外学者[ 2] 近年发现铁刀木
有抗狂躁和抗肿瘤作用。为了合理开发铁刀木的药
用资源 ,我们对采自云南西双版纳的铁刀木树干粗
提物的蒽醌类成分进行了化学研究 。从铁刀木树干
乙醇提取物中分离得到了 3个化合物 ,根据理化常
数和波谱数据 ,分别鉴定为大黄酚(I)、大黄酚-1-O-
β-D-吡喃葡糖苷(II)、大黄酚-1-O-β-D-吡喃葡糖-(1
※6)-O-β-D-吡喃葡糖苷(III)。据报道[ 3] II 有抗
HeLa肿瘤细胞活性 ,其 IC50为 1.5 μg·mL-1 ,并有抑
制人乳腺癌细胞 BT-20生长的作用。
化合物 III　FAB-MS给出分子离子峰 m z 578 ,
结合1H ,13CNMR和 DEPT谱 ,可推断 III的分子式为
C27H30O14;薄层酸水解只检出大黄酚及 D-葡萄糖的
斑点 ,结合1H , 13CNMR谱 ,给出 2个葡萄糖端基氢的
化学位移碳 5.15(d , J=7.8),5.16(d , J=6.2),以及
2个端基碳的化学位移 100.3 和 103.7 ,可推测该化
合物为含 2个 D-葡萄糖的大黄酚苷 。
从DEPT谱可见 ,该化合物有 2个羰基(182.1 ,
187.7),1个甲基(21.8),在 116.8-187.8化学位移
内共有 14个碳的信号;1HNMR显示有 3个相邻的
氢[ 7.35(d ,1H , J=7.8 , 7-H),7.66(d , 1H , J=6.9 , 5-
H),7.75(dd ,1H , J=6.9 , 7.8 , 6-H)] ;另有 2 个间位
氢[ 7.60(br s), 7 ,70(br s)] 。提示该化合物可能为
蒽醌类结构 ,而且为三取代蒽醌 。将 III低场区的
1
H , 13CNMR谱信号与大黄酚比较 ,确定 III的母核为
大黄酚。
　　DEPT谱中 103.7-61.0之间的 12个碳信号提
收稿日期:2001-01-10.
作者简介:吕泰省(1965-),男 ,主管药剂师 ,硕士研究生.
＊Tel:(021)65384988, 25070357;Fax:(021)65384988;
E-mail:lts-88@163.net
示有 2个葡萄糖 ,根据葡萄糖 1位氢的化学位移和
偶合常数δ5.15(d , J=7.8)和 5.16(d , J=6.2)可知:
这 2个葡萄糖都是 β-D-葡萄糖;比较 III与 II的13
CNMR ,证明 III的 2个葡萄糖都连在 1位 ,其中 1个
葡萄糖 6位碳的化学位移为δ69 ,向低场位移 8 ,结
合文献[ 4] ,可知 2个葡萄糖之间为 1-6连接 ,故将 III
的结构定为 1-[(β-D-glucopyranosyl-(1※6)-O-β-D-
glucopyranosyl ) oxy ] -8-hydroxy-3-methyl-9 , 10-
anthraquinone(图 1)。
Figure 1　Structures of compounds I , II and III
实 验 部 分
　　熔点由天津市分析仪器厂 RY-2 熔点仪(未校
正)测定;质谱用 JMS-D300型质谱仪测定;核磁共振
-维谱用 Bruker AC-300 型核磁共振仪测定;红外光
谱用 Hitachi 275-50红外分析仪测定;中压柱(RP-
18)为Merk公司产品;柱色谱用硅胶为青岛海洋化
工厂产品;所用试剂均为分析纯(上海化学试剂公
司)。
1　提取与分离
铁刀木树干 10 kg 阴干粉碎 , 用 90% EtOH 热
提 ,将提取液浓缩 ,得浸膏 920 g 。将浸膏混悬于水
中 ,分别用CH2Cl2 、EtOAc及 n-BuOH萃取 ,分别得到
浸膏 ,CH2Cl2 部分 53 g , EtOAc部分 38 g ,n-BuOH部
分 62 g 。从 CH2Cl2 部分 ,经硅胶柱色谱分离 ,石油
醚-EtOAc梯度洗脱 ,用 Me2CO重结晶 ,得桔黄色粒
晶为化合物 I(105 mg);从 EtOAc 部分 ,经硅胶柱色
谱 , CHCl3-MeOH 梯度洗脱 , 得到淡黄色针晶 , 经
MeOH重结晶得到化合物 II(80 mg);从 n-BuOH 部
·547·药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 2001 , 36(7):547-548
DOI :10.16438/j.0513-4870.2001.07.017
分 ,经硅胶柱色谱 ,CHCl3-MeOH-H2O不同比例洗脱 ,
再经反相硅胶中压柱色谱 ,MeOH-H2O 梯度洗脱 ,得
黄色粉末 ,为化合物 III(15 mg)。
2　鉴定
化合物 I 　桔黄色粒晶(Me2CO), mp 197 -
198℃;分子式 C15 H10 O4 。 IR , EI-MS , 1HNMR 和
13
CNMR数据与大黄酚的光谱数据[ 2] 基本一致 ,并且
与大黄酚标准品的 Rf 值及显色行为完全一致 。故
鉴定化合物 I为大黄酚。
化合物 II 　淡黄色针晶(MeOH), mp 232 -
234℃;分子式 C21H20O9 。UVλmax nm:223.2 , 258.3;
IR
KBr
max cm
-1:3380 ,1660 , 1630;FAB-MS m z:416[M +] ;
1
HNMR(DMSO)δ:7.35(1H , dd , J=1 , 8.1 Hz , 7-H),
7.54(1H , br s , 2-H), 7.65(1H , J=1 , 7.5 Hz , 5-H),
7.69(1H ,br s , 4-H), 7.73(1H , dd , J=7.5 , 8.1 Hz , 6-
H),3.2-5.2(Glc),2.48(s , 3H ,3-CH3);13CNMR数据
见表 1。薄层酸水解检出大黄酚和葡萄糖。结合文
献[ 4] 报道 , 鉴 定 II 为大 黄 酚-1-吡 喃葡 糖 苷
(chrysophanol-1-O-β-D-glucopyranoside)。
化合物 III　黄色粉末 , mp 246-248℃;UVλmax
nm:206 , 220 , 258 , 408;IRKBrmax cm-1:3415 , 2926 , 1668 ,
1632 ,1601 , 1454 , 1059;FAB-MS:578[ M+ ] ;分子式
C27H30O14;1HNMR(DMSO)δ:7.35(d , 1H , J=7.8 , 7-
H), 7.6(br s , 1H , 2-H), 7.66(d , 1H , J=6.9 , 5-H),
7.70(br s ,1H ,4-H), 7.75(dd ,1H , J=6.9 , 7.8 , 6-H),
12.96(s , 1H , 8-OH), 2.9-5.2(Glc), 2.51(s , 3H , 3-
CH3)。13CNMR数据见表 1;综上数据 ,结合文献[ 5] 报
道 ,鉴定 III为大黄酚-1-O-β-D-吡喃葡糖-(1※6)-O-
β-D-吡喃葡糖苷(1-[ (β-D-glucopyranosyl-(1※6)-O-
β-D-glucopyranosyl) oxy ] -8-hydroxy-3-methyl-9 , 10-
anthraquinone)。
Table 1　13CNMR data of compounds I(CDCl3),
II(C5D5N)and III(DMSO-d6)
C I II III C I II III
1 162.4 158.4 158.3 3-CH3 22.2 21.8 21.8
1a 113.6 116.7 116.8 1′ 100.5 103.7
2 124.5 122.7 122.8 2′ 73.3 73.6
3 149.3 147.3 147.6 3′ 76.6 76.6
4 119.9 121.3 121.3 4′ 69.6 69.7
4a 133.2 132.4 132.4 5′ 77.3 75.9
5 121.3 118.3 118.2 6′ 60.6 69.0
5a 133.6 134.4 134.4 1″ 100.3
6 136.9 136.2 136.1 2″ 73.3
7 124.3 124.3 124.2 3″ 76.4
8 162.6 161.4 161.4 4″ 70.1
8a 115.8 118.3 118.2 5″ 76.9
9 192.4 187.7 187.7 6″ 61.0
10 181.8 182.1 182.1
REFERENCES:
[ 1] Hu XM , Zhang WK , Zhu QS , et al.Zhong Hua Beng Cao
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1989 , 28(1):211-214.
STUDIES ON THE ANTHRAQUINONES OF CASSIA SIAMEA
L Tai-sheng , YI Yang-hua , MAO Shi-long , ZHOU Da-zheng ,
XU Qiang-zhi , TONG Hai-feng , ZHANG Shu-yu
(Center of Marine Drug Research , School of Pharmacy ,
Second Military Medical University , Shanghai 200433 , China)
ABSTRACT:AIM 　To study the anthraquinone constituents of the stem of Cassia siamea.METHODS
The compounds were isolated by chromatography on silica gel , MHPLC , and identified on the basis of spectral analysis
including IR , EI-MS , FAB-MS , 1HNMR , 13 CNMR and DEPT.RESULTS 　Three compounds were isolated and
identified as:chrysophanol(I), chrysophanol-1-O-β-D-glucopyranoside(II)and 1-[(β-D-glucopyranosyl-(1※6)-O-
β-D-glucopyranosyl)oxy] -8-hydroxyl-3-methy-9 ,10-anthraquinone (III).CONCLUSION　III is a new compound , II
was obtained from this plant for the first time.
KEYWORDS:Cassia siamea;anthraquinones;chrysophanol;glucosidde
·548· 药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 2001 , 36(7):547-548