全 文 ：　　　　 　　天然产物研究与开发　 　　　　　
　　　　　　　　　　 NATURAL PRODUCT RESEARCH AND DEVELOPMENT 2005　Vol.17　No.5
　
　
　
　
　　收稿日期:2005-03-04　　　接受日期:2005-04-27
　　基金项目:科技部重大基础研究前期研究专项(2004CCA03800);
贵州省优秀科技人才培养计划项目[ 黔科合人字
(2002)0205号]
　＊通讯作者 Tel:86-851-3805459;E-mai l:yang_xiaosheng@yahoo.com
干花豆中的三个异戊烯基黄烷酮
梁志远1 , 2 ,杨小生1＊ ,朱海燕1 ,郝小江1
(1.贵州省 、中国科学院天然产物化学重点实验室 ,贵阳 550002;2.贵州教育学院化学系 ,贵阳 550003)
摘　要:从滇产干花豆(Fordia cauliflora Hemsl.)茎的乙醇提取物中首次分离得到 5个化合物 , 通过理化及波谱分
析 ,它们分别确定为羽扇豆醇(1)、8 , 8-dimethyl-2-phenyl-10-prenyl-2 , 3-dihydro-8H-pyrano[ 3 , 2-g] chroman-4-one(2)、7-
羟基-6 , 8-二异戊烯基黄烷酮(3)、7-甲氧基-8-异戊烯基黄烷酮(4)和齐墩果酸(5)。
关键词:干花豆;化学成分;异戊烯基黄烷酮
中图分类号:R284.2;Q946.91
Three Prenylflavanones from Fordia cauliflora
LIANG Zhi-yuan1 ,2 ,YANG Xiao-sheng1＊ ,ZHU Hai-yan1 ,HAO Xiao-jiang1
(1.Key Laboratory of Chemistry for Natural Products of Guizhou Province and the Chinese Academy of Sciences ,
Guiyang 550002 , China;2.Department of Chemistry , Guizhou Educational College , Guiyang 550003 , China)
Abstract:Five compounds were isolated for the first time from the ethanol extract of the stem of Fordia cauliflora Hemsl in
Yunnan.They were determined as lupeol(1), 8 , 8-dimethyl-2-phenyl-10-prenyl-2 , 3-dihydro-8H-pyrano[ 3 , 2-g] chroman-4-one
(2), 7-hydroxy-6 , 8-diprenylflavanone(3), 7-methoxy-8-prenylflavanone(4)and oleanolic acid(5)by physical-chemical and
spectroscopic data.
Key words:Fordia cauliflora;chemical constituents;prenylflavanone
　　干花豆(Fordia cauliflora Hemsl.)为豆科蝶形花
亚科干花豆属植物 ,又名水罗伞 、野京豆 、土甘草 、玉
郎伞等 ,主要分布于广东 、广西和云南等华南地区 。
性辛 、平 ,味甘 ,微酸 ,无毒。具有散淤消肿 、止痛宁
神 、润肺化痰等功效 。在广西 ,壮 、瑶族用于风湿骨
痛 、跌打损伤 、小儿痴呆 、骨折 、小儿疳积 、肌痿症 、体
虚等症[ 1 , 2] 。近来药理研究表明 ,其提取液有明显
增进小鼠短时性记忆和长时性记忆力[ 3] 、抗衰老[ 4] 、
抗炎[ 5] 、抗氧化[ 6]等作用;从桂产干花豆乙醇提取物
中分离得到高级脂肪酸(硬脂酸和棕榈酸)、β-谷甾
醇[ 7]以及黄酮(水黄皮素[ 8] 、水黄皮亭 、呋喃黄
酮[ 9 ,10]等)类化合物 ,也有研究报道 ,桂产干花豆中
总黄酮含量为 1.14 ～ 2.24%[ 11] 。植物中的化学成
分随产地 、采集的时间和部位而变化。在云南民间 ,
干花豆用于治疗间日疟 、恶性疟 、感冒和扁桃体炎
症 ,由此可见用途有差异 。为阐明滇产干花豆中的
成分 ,我们对产于云南西双板纳的干花豆进行了成
分研究 ,发现其茎中的成分与文献报道成分有所不
同 。从乙醇提取物的乙酸乙酯可溶部分分离得到多
个化合物 ,经理化 、光谱分析鉴定和与已知品对照 ,
现鉴定了 5个化合物 ,它们分别为羽扇豆醇(1)、8 ,
8-dimethyl-2-phenyl-10-prenyl-2 , 3-dihydro-8H-pyrano
[ 3 ,2-g] chroman-4-one(2)、7-羟基-6 ,8-二异戊烯基黄
烷酮(3)、7-甲氧基-8-异戊烯基黄烷酮(4)和齐墩果
酸(5)。以上均为首次从该植物中分离得到 。
1　仪器与材料
　　熔点用 X-4 型熔点测定仪测定(未经校正);红
外光谱用 BRUKER-VECTOR 22型红外光谱仪测定
(KBr压片);核磁共振谱用 INOVA-400核磁共振谱
仪测定 ,TMS 作内标;质谱用HP-5973型质谱仪测定
(70 eV);柱层析用硅胶(200 ～ 300目)和薄层层析用
硅胶GF254均为青岛海洋化工厂生产;Sephadex LH-
592
DOI :10.16333/j.1001-6880.2005.05.016
20为Sigma产品;样品采自云南 ,经崔景云高级工程 师鉴定为干花豆(Fordia cauliflora Hemsl)。
图 1　化合物 2～ 4 的结构
Fig.1　Structure of compounds 2 ～ 4
2　提取与分离
　　干花豆茎 18 kg 经风干后粉碎 ,用 75%乙醇冷
浸7 d ,冷浸液减压回收乙醇后 ,余下的水液用乙酸
乙酯萃取三次 ,得提取物 118 g ,水层挥干后得浸膏
1210 g 。将此提取物上硅胶柱(200 ～ 300目 ,约 2500
g),用石油醚-乙酸乙酯(5∶2)洗脱至溶剂前沿到柱
底 ,然后依 Rf 从大至小次序掏柱将其分成 7 个段
(G1 ～ G7 , 8.1 、8.5 、3.3 、18.8 、17.8 、8.9 和 19.9 g)。
将G1段上硅胶柱(200 ～ 300目),用石油醚-乙酸乙
酯(25∶1※5∶2)梯度洗脱 ,依 R f 从大至小次序粗分
成11个部分 ,从第 4个部分的浓缩物(573 mg)中取
100 mg 上Sephadex LH-20柱 ,用丙酮洗脱 ,得化合物
2(45 mg);第 6部分和第 8部分经反复硅胶柱层析
和薄层层析分离纯化 ,分别得到化合物 1(14 mg)和
3(32 mg),第 9部分经重结晶(石油醚-氯仿)得化合
物4(2.78 g)。将 G7 段上硅胶中压柱(200 ～ 300
目),用石油醚-丙酮(10∶1※5∶2)梯度洗脱 ,依 Rf 从
大至小次序粗分成 15个部分 ,第 7部分经反复重结
晶(石油醚-丙酮)得化合物 5(10 mg)。
3　结构鉴定
　　羽扇豆醇(1)　无色针状晶体(石油醚∶乙酸乙
酯=10∶1),mp.217 ～ 219 ℃;IR(KBr)υmax cm-1:3436 ,
2941 ,2870 ,1645 ,1452 ,1381 ,1044 ,1014 ,984 ,882;EI-
MS m/z(rel.int.%):426(M+ ,50),411(16),370(4),
315(20), 234(14), 189(96), 135(84), 107(84), 95
(100), 81(92), 67(74), 43(66)。 1H NMR(400 MHz ,
CDCl3)δ:4.69(1H ,d , J =2.4 Hz ,H-29),4.57(1H , d ,
J =1.2 Hz , H-29),3.19(1H , dd , J =10.4 ,5.4 Hz ,H-
3),2.38(1H ,ddd , J =11.0 ,5.8 ,5.5 Hz ,H-19),1.68 ,
1.16 ,0.90 ,0.87 ,0.83 ,0.79 , 0.76(各 3H , s ,7×CH3)。
IR谱和1H NMR数据与文献报道的一致[ 12-14] 。
8 , 8-Dimethyl-2-phenyl-10-prenyl-2 , 3-dihydro-
8H-pyrano[ 3 ,2-g] chroman-4-one(2)　无色针状结
晶(石油醚∶氯仿=10∶1),mp.121 ～ 122 ℃;IR(KBr)
υmax cm-1:3059 ,3033 ,1679 ,1640 ,1593 ,1069 ,761 , 738 ,
701;EI-MS m/z(rel.int.%):374(M+ , 29), 359
(100), 255(100);1H NMR(400 MHz , CDCl3)δ:7.60
(1H , s ,H-5), 7.48(2H , d , J =7.0 Hz H-2′, 6′), 7.45
(2H , t , J =7.0 Hz , H-3′, 5′),7.40(1H , t , J =7.2 Hz ,
H-4′),6.66(1H , d , J =10.0 Hz ,H-6), 5.57(1H , d , J
=10.0 Hz ,H-7), 5.45(1H , dd , J =12.8 , 2.8 Hz ,H-
2),5.25(1H , t , J =7.4 Hz , =CH-CH2),3.22(2H , d , J
=7.4 Hz , =CH-CH2),2.99(2H ,m ,H-3), 1.73(6H , s ,
2×CH3),1.47 ,1.44(各 3H , s , 2×CH3)。 1H NMR数
据与文献[ 15]报道的基本一致 。
7-羟基-6 ,8-二异戊烯基黄烷酮(3)　浅黄色针
晶(石油醚∶氯仿=5∶1),mp.139 ～ 140 ℃;IR(KBr)
υmax cm-1:3354 ,1658 ,1593 ,1462 ,1452 ,1066 ,766 , 699;
EI-MS m/z(rel.int.%):376(M+ ,100), 361(10), 333
(24),321(20),305(40),272(20), 257(33),244(17),
229(50), 217(26), 201(29), 188(71), 173(53), 161
(41), 131(20);1H NMR(400 MHz , CDCl3)δ:7.62
(1H , s ,H-5), 7.47(2H , d , J =7.2 Hz ,H-2′, 6′), 7.43
(2H , t , J =7.2 Hz , H-3′, 5′),7.37(1H , t , J =7.0 Hz ,
H-4′),6.18(1H , s , OH), 5.44(1H , dd , J =13.2 , 3.2 ,
Hz ,H-2),5.30 , 5.24(各 1H , t , J =7.2 Hz , 2×=CH-
CH2), 3.43 , 3.31(各 2H , d , J =7.2 Hz , 2 ×=CH-
CH2),2.92(2H , m , H-3), 1.76(12H , s , 4×CH3)。 IR
谱和1H NMR数据与文献[ 16]报道的基本一致 。
7-甲氧基-8-异戊烯基黄烷酮(4)　无色结晶(石
油醚∶氯仿=5∶1), mp.97 ～ 98 ℃;IR(KBr)υmax cm-1:
5932005　Vol.17　No.5 梁志远等:干花豆中的三个异戊烯基黄烷酮 　
3027 ,1682 ,1598 , 1490 , 1456 , 1082 , 999 , 945 ,902 ,809 ,
768 ,754 ,732 ,704;EI-MS m/z(rel.int.%):322(M+ ,
80),307(36), 279(64), 267(20), 218(94), 203(79),
190(100),175(100),163(50), 131(23),104(14),103
(21),77(23);1H NMR(400 MHz ,CDCl3)δ:7.84(1H ,
d ,J =8.8 Hz , H-5), 7.48(2H , d , J =7.2 Hz , H-2′,
6′),7.42(2H , t , J =7.2 Hz ,H-3′,5′),7.37(1H , t , J =
7.0Hz ,H-4′),6.64(1H ,d , J =8.8 Hz ,H-6),5.46(1H ,
dd , J =12.8 ,2.8 Hz ,H-2), 5.19(1H , t , J =7.2 Hz , =
CH-CH2),3.90(3H , s ,OCH3), 3.36(2H , d , J =7.2 Hz ,
=CH-CH2), 2.94(2H ,m ,H-3), 1.66(6H , s ,2×CH3)。
IR谱和1H NMR数据与文献[ 17 ,18]报道的一致。
齐墩果酸(5)　无色结晶(石油醚∶丙酮= 10∶
1),mp.308 ～ 310 ℃;IR(KBr)υmax cm-1:3450 , 1705 ,
1630;1H NMR(400 MHz , CD3COCD3)δ:0.84 ～ 1.13
(各 3H , s , 7×CH3), 3.70(1H ,m ,H-3), 5.22(1H ,m ,
H-12)。 IR谱和1H NMR数据与文献[ 19]报道的一致 ,
其薄层层析与齐墩果酸对照品的 R f 值和斑点颜色
完全一致(在三种不同的溶剂系统中展开),混合熔
点不下降 。
4　生物活性
　　化合物2 ～ 4对 PC12细胞无促分化作用 ,但可能
具有自由基清除率和抗氧化活性 ,其它相关生物活
性测试正在进行中。
　　致谢　以上波谱数据由贵州省 、中国科学院天
然产物化学重点实验室仪器组测定 。特此致谢!
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594 天然产物研究与开发　　　　　　　　　　　　　 　　　2005　Vol.17　No.5