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傣药腊肠树有效成分的研究



全 文 :傣药腊肠树,学名阿勃勒(Cassia fistula L),
英文名Golden-shower Senna,又名波斯皂荚。腊肠
树的果实、种子、树根和树皮均可入药,为缓下剂,果
实含有单宁,树皮可做红色染料及用于制皮革等。傣
族民间以果实、根、枝、叶和树皮入药。腊肠树的叶苦、
涩,性凉,有清火解毒、利水化石、消肿止痛、除风止痛
的功效;腊肠树的种子用于治疗胆、肝疾病或增加食
欲;腊肠树的根用来治疗皮肤病、麻风病、肺结核以及
梅毒;其果实对炎症、咽喉痛、肝病、风湿和哮喘都有
好处。秋季采摘成熟果实晒干备用,树皮、根、茎、叶随
用随采。花美果奇的腊肠树是美丽的庭园观赏树,木
材坚硬,耐腐力强,光泽美观,腊肠树用途广泛,但目
前对其化学成分的研究尚处于初级阶段。通过资料调
研,本文就分别从腊肠树的种子、叶汁、果实及树皮总
结了目前对其化学成分的研究。
1 腊肠树种子中的化学成分
通过火焰光度测定法测出腊肠树种子中含有钾、
钠元素,用Vanado-molybate方法测出其中含有
磷,通过原子吸收分光光度法测出腊肠树种子中含有
Ca、Mg、Mn、Fe、Cu、Co、Cd元素[1],腊肠树的种子中含有
抗营养素因子,血凝素和植酸钙镁成分。腊肠树种子
脱脂,溶解在丙酮溶液中可分离出一种新的生物活性
的黄酮配糖C28H32O16[2,3]。
2 腊肠树叶汁中的化学成分[4]
腊肠树的叶汁可治愈风湿和咳嗽,具有明显的止
咳作用。将树叶晾干,研磨成粉状,通过40目的筛子
过滤,保存在封闭的容器中。将这种粉末状物质在石
油醚(60~80℃)时在Soxhlet装置中萃取,然后将
其再用乙醚萃取,过滤后的滤渣再用苯、氯仿、甲醇萃
取,其中甲醇萃取物要在真空条件下移走,就得到一
种半固体状的物质,此物质中可能含有磷酸可待因
(C18H21NO3H2O),具有镇痛止咳作用。
3 腊肠树果实中的化学成分
经过资料调研,初步认定其果实中含有羟基蒽醌
(主要为大黄素、大黄酸)、强心甙、皂甙,不含黄酮类
或黄酮甙。
3. 1 羟基蒽醌衍生物[5]
3. 1. 1 通性
羟基蒽醌衍生物是具有蒽甙,蒽醌结构的化合
物,由它可产生一系列衍生物,并可与糖结合成甙。中
草药内存在的多为羟基蒽醌衍生物及其甙类。蒽甙与
其甙元多呈黄色或桔红色,蒽甙易溶于水,在稀醇中
的溶解度比在高浓度醇中大,难溶于乙醚、氯仿或其
他与水不相混溶的有机溶剂。蒽甙元大多具结晶形,
不溶或难溶于水,可溶于乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂
中。蒽醌类衍生物多有荧光与升华性,遇碱显红色,遇
醋酸镁的甲醇溶液显红色至紫色。蒽醌类成分大多具
有致泻作用,有些有抑菌作用。
3. 1. 2 定性反应
药材断面加1%氢氧化钠(钾)或氢氧化铵溶液,
显红色。此红色加酸则色褪而复现黄色。此反应亦可
用中草药浸出液于滤纸上进行。
Borntrger反应:取药材粉末约0.1 g置试管
中,加碱液数毫升,浸出,过滤,滤液呈红色,加盐酸酸
化,可见红色又转为黄色,加数毫升苯或乙醚振摇,可
见有机溶剂层显黄色,分取苯或乙醚溶液,加碱液振
摇,如碱液显红色示有羟基蒽醌衍生物。
[收稿日期]2008-12-26
[作者简介]于 玲(1983-),女,教师,从事光电信息功能材
料研究工作。
傣药腊肠树有效成分的研究
(邢台学院生化系,河北 邢台 054001)
于 玲,王力川
[摘 要]腊肠树是傣族常用的一种中草药,其果实具有缓下作用,资料调研表明,目前对腊肠树成分的研究还基本处于空
白。对腊肠树种子、叶汁及果实中所含的化学成分进行了归纳,初步认定其果实中含有羟基蒽醌(主要为大黄素、大黄酸),强心
甙、皂甙,不含黄酮类或黄酮甙。
[关键词]腊肠树;缓下作用;化学成分
[中图分类号] R 931.71 [文献标识码] A [文章编号] 1003-5095(2009)03-0022-04
第32卷第3期
2009 年 03 月
Vol.32 No.3
Mar. 2009
微量升华:取少量药材粉末进行微量升华,可见
多种形状的黄色升华结晶,加碱液结晶消失并显红色。
醋酸镁反应:取药材粉末用甲醇加热浸出,取
1 mL浸出液加0.5%醋酸镁甲醇溶液数滴,如有蒽甙
存在可显橙、红、紫等颜色,所显色泽与分子中羟基的
数目与取代位置有关,如果分子中至少有两个酚性羟
基位于不同苯环的α位上,如大黄素、大黄酸等显红
色,两个酚性羟基位于同一苯环的α位如羟基茜草
素显紫红色;两个酚性羟基分别位于同一苯环的α
位与β位,如茜素显蓝紫色。所显色泽为羟基蒽醌与
镁成络合物而致。
3. 2 强心甙[5]
强心甙(Cardiac g1ycosides),本甙类为存在
于自然界的一类对心肌有显著兴奋作用的甙类,在医
药上多用为强心药。
3. 2. 1 通性
强心甙在植物体内存在形式常为一级甙。含强心
甙的植物中通常同时有能水解该类甙的酶存在,能水
解一级甙的糖链的α-羟基糖 (一般为末位的葡萄
糖)部位而生成次级甙。无机酸可使强心甙完全水解
成甙元与糖。强心甙一般能溶于水、乙醇、甲醇等,可
溶于乙酸乙酯、氯仿,难溶于乙醚、苯。强心甙易被酶、
酸或碱水解。强心甙的生物活性与其化学结构有很大
关系,如果被水解成甙元或内酯环被破坏,强心作用
就减弱或消失。所以在采集、贮藏、制造含强心甙的中
草药过程中更应注意防止其水解。
3. 2. 2 定性反应
Keller-Kiliani(K-K)反应:药材粉末1 g置锥
形瓶中,加70%乙醇10 mL,水浴回流30 min后过
滤,滤液盛于小蒸发皿中,加热蒸干。残渣溶于1mL
0.5%三氯化铁-冰醋酸溶液,将溶液倾于小试管中,
沿管壁徐徐加浓硫酸1 mL,两液面接触处显棕色表
示有强心甙的存在;冰醋酸层显蓝绿色表示有a-去
氧糖的存在,如样品含色素、树脂较多会影响颜色的
观察,可先将样品用乙醚提取色素等,过滤,滤渣再同
上法进行实验。
3,5-二硝基苯甲酸实验(Kedde实验):同上法制
备药材的氯仿浸液,点样于滤纸上,再滴3,5-二硝基
苯甲酸试剂显红色。
3. 3 皂甙[5]
3. 3. 1 通性
大多数皂甙为白色或乳白色无定形粉末,富吸湿
性,能溶于水、稀乙醇、甲醇,不溶于乙醚、氯仿、苯等
有机溶剂。皂甙的水溶液遇醋酸铅或碱式醋酸铅试剂
可产生沉淀。皂甙有去污作用,味辛辣,能刺激黏膜尤
其对鼻黏膜为甚,吸入鼻内可打喷嚏,口服后能促进
呼吸道和消化道的分泌,所以常用为祛痰药。皂甙多
能与一些大分子醇或酚类如胆甾醇等结合生成分子
化合物,此类分子化合物经过一定方法处理后可使其
结合状态破坏而将皂甙重新析出,故此性质可用于皂
甙的提取分离。
3. 3. 2 定性反应
取0.5 g药材粉末,加水5 mL,煮沸浸出,过滤,
浸出液放试管中激烈振摇,能产生持久(15 min以上
不消失)蜂窝状泡沫。
取药材粉末1 g加水数毫升煮沸,过滤得水浸
液,取1 mL,加2%血球悬浮液5 mL及生理食盐
5 mL摇匀,如放置5 min后溶液变透明,表示可能有
皂甙存在。
Libermann-Buehard反应:药材粉末 1 g,加
5~10 mL 70%乙醇热浸,浸出液蒸干,浓硫酸-醋酐
试剂1~2滴,颜色由黄一红一紫一蓝表示可能有三
萜皂甙,如继续变为绿色表示可能有甾式皂甙存在。
3. 4 黄酮类及黄酮甙[5]
3. 4. 1 通性
黄酮类及黄酮甙在植物界分布广泛, 以豆科、芸
香科、菊科、唇形科的植物中较多。黄酮类大多为黄色
结晶物,也有的是无定形粉末。黄酮甙一般易溶于热
水、甲醇、乙醇、吡啶、乙酸乙酯与稀碱液,难溶于冷水
及苯、乙醚、氯仿中。游离的黄酮类一般难溶于水,较
易溶于有机溶剂(在乙酸乙酯中溶解度较大)与稀碱
液。一些黄酮类在紫外光下可显荧光,如以氨蒸气或
碳酸钠水溶液处理后荧光更明显。多数黄酮类可与镁
盐、铝盐、铅盐等反应生成颜色较深的络合物。
3. 4. 2 定性反应
药材粉末少量置试管中,加95%乙醇数毫升,温
热浸出,过滤,滤液加镁粉与数滴浓盐酸,溶液变橙或
红色。这是由于黄酮类被还原生成花色甙元与其二聚
物而致。
3. 5 香豆精及香豆精甙
3. 5. 1 通性
香豆精及香豆精甙在植物中分布广泛,由以伞形
科、豆科、芸香科等植物中为多,香豆精甙能溶于水、
甲醇、乙醇、碱液,难溶于亲脂性有机溶剂,其甙元能
溶于沸水、甲醇、乙醇、氯仿、乙醚及碱液,难溶于冷
水。香豆精类成分多具有芳香性,能随水蒸气挥发或
·23·第3期 于 玲 王力川:傣药腊肠树有效成分的研究
升华,多具有荧光,紫外光下或在碱液中更为明显。
3. 5. 2 定性反应
异羟肟酸铁实验:药材粉末0.5 g,加5 mL甲
醇,在热水浴中加热数分钟,过滤,滤液加7%盐酸羟
胺甲醇溶液2~3滴,10%氢氧化钠溶液2~3滴,水浴
微热,冷后用稀盐酸调节pH值为3~4,加1%三氯化
铁乙醇溶液1~2滴,如显红色或紫色,表示有香豆精
类成分。
3. 6 氰醇甙[6]
3. 6. 1 通性
氰醇甙 (含氰甙,Cyanogenetic glycosides)
甙元为含氰基(-C=N)的氰醇衍生物。氰甙在水中溶
解度较大,不稳定,易被同存于植物体中的酶水解。甙
元水解后可产生有毒的氢氰酸。分布在忍冬科、豆科、
亚麻科等植物中。
3. 6. 2 定性反应
取药材粉末0.2~0.5 g,置于小试管中,加少量
水润湿,管口用软木塞塞住,上悬挂一条用水润湿的
苦味酸钠试纸,将试管置40~50℃水浴中加热,如
有氰醇甙存在,会因水解产生的氢氰酸而使试纸由橙
黄色变为砖红色。
3. 7 酚和芳香醇衍生的甙类[6]
3. 7. 1 通性
此类成分在中草药中普遍存在。有不少具有一定
的生物活性。本类甙多为结晶体,无色,味苦。一般易
溶于热水,能溶于冷水、乙醇,不溶于乙醚、氯仿等有
机溶剂。游离甙元分子量小的常有挥发性,分子量较
大者或结合成甙者均无挥发性。易水解生成甙元与糖。
3. 7. 2 定性反应
本类甙或其水解产物一般可与三氯化铁试剂反
应显色。
3. 8 生物碱[5]
生物碱类(Alkaloids) 是存在于生物体(主要为
植物)中的一类含氮的碱性有机化合物,大多数有复
杂的环状结构,氮素多包含在环内,有显著的生物活
性,是中草药中重要的有效成分之一。以罂粟科、豆
科、防已科、毛莨科、夹竹桃科、茄科、石蒜科等科的植
物中分布较多。
3. 8. 1 通性
大多数生物碱为结晶性物质,味苦,少数为液体
(如烟碱、槟榔碱)。一般生物碱均无色,具旋光性,个
别生物碱有挥发性,如麻黄碱。生物碱大多数不溶或
难溶于水而溶于乙醇、氯仿、乙醚、苯等有机溶剂。大
多数生物碱呈碱性反应并且可以与一些特殊试剂(常
系重金属盐类或分子量较大的复盐以及特殊无机酸
(如硅钨酸、磷钨酸)或有机酸(如苦味酸的溶液)作
用,生成不溶于水的盐而沉淀。利用这个性质可检查
中草药中是否含有生物碱以及用以分离生物碱。
3. 8. 2 定性反应
碘化汞钾试剂(Mayer试剂,HgI2·KI):在酸性溶
液中与生物碱反应生成白色或淡黄色沉淀[为一种络
盐AIK·HI·(HgI2)n],AIK表示生物碱。
碘化铋钾试剂(Dragendorff试剂,BiI3·KI):在
酸性溶液中与生物碱反应生成桔红色沉淀[为一种络
盐AIK·HI·(BiI3)n]。
碘化钾碘试剂(Wagner试剂,I2·KI):在酸性溶液
中与生物碱反应生成棕红色沉淀 [为一种络盐AIK·
HI·In]。
硅钨酸试剂(Bertrand试剂,12 WO3·SiO2):在酸
性溶液中与生物碱反应生成灰白色沉淀。
磷钼酸试剂 (Sonnenschein 试剂,H3PO4·12
MoO3):很灵敏,在中性或酸性溶液中与生物碱反应生
成鲜黄色或棕黄色沉淀。
在实验时,通常选用3种以上不同的生物碱沉淀
试剂进行实验,如均为正反应表示检液中可能有生物
碱存在。如需确证,则要进一步精制后,再进行检验,
如再次均成正反应,即可肯定有生物碱存在。如第一
次实验时就对3种沉淀剂呈负反应,即可肯定无生物
碱存在。
此外,通过溶剂提取法、沉淀法等一系列中药有
效成分提取方法,可以得到较纯的甙类结晶,并利用
核磁共振波谱(1H、13C)分析其成分,将得到的谱图与
《核磁共振波谱分析》中的标准谱图对照,进一步判定
此结晶中含有的化学成分。
在实验过程中,发现提取液都有较深的棕红色,
查资料知,果实和树皮都含有单宁,可作红色染料。另
外,腊肠树的果肉有甜味,在热浸及浓缩时也会散发
一种香味,可以推测其中含有芳香族化合物。
[参 考 文 献]
[1]
[2]
O.T.ADEBAYO. Evaluation of Cassia fistula meal as a
replacement for soybean meal in practical diets of
Oreochromis niloticus fingerlings [J].Aquaculture
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from the seeds of Cassia fidtula [J].Asian Natural
Products Reserch, 2003,5,57-61.
(下转第27页)
河 北 化 工·24· 第3期
·27·第3期 张丽红:乙酸乙酯精制方法的研究
醛类杂质,轻液中乙醇杂质含量较高,釜液中醛类杂
质含量较高,产品杂峰很小,纯度高。
因为釜液中乙酸乙酯的纯度还较高,加料接着精
馏仍可蒸出80%~60%左右的合格品。以釜液最少可
重复使用5次计算,本文介绍的乙酸乙酯精馏的收率
可达80%。
常压和减压精馏实验结果汇总见表2。
表 2 常压精馏和-0.036 MPa减压精馏两次投料汇总
常压精馏 1 600 1 228.96 76.81 251.05 15.69 15 0.94
减压精馏 1 576 1 209.99 76.78 231.01 14.66 30 1.90
由表2可知,使用同样的实验设备,常压和减压
精馏乙酸乙酯,产品合格率相近;在真空状态下,减压
精馏过程中少量轻组分被抽走,造成损失偏大,所以
轻组分的不合格率常压精馏大于减压精馏,损失率减
压精馏大于常压精馏。
2 结 论
实验选用的θ网环填料[2],具有空隙率高,比表
面大,润湿性能优良,持液量和阻力小的特点,在结构
上有利于气、液两相充分接触,并为提高其湍动程度
(主要是对气相)创造条件,有利于传质(包括传热),
具有良好的分离效果。
采用常压和减压精馏法精制乙酸乙酯,两种方法
收率相近。常压精馏法操作简单,精馏过程稳定,易控
制,但加热电压较高,精馏速度比减压精馏慢。减压精
馏法真空度为-0.03 6 MPa,EA沸点降低, 加热釜温
度低于常压,加热电压较低,不易造成EA分解,精馏
速度比常压快,相应操作费用较低,但精馏过程无常
压稳定,真空度易波动,不易控制。
本研究方法得到了高纯的乙酸乙酯,在锂离子电
池上应用,不但不影响电池的初始容量发挥和循环性
能,也不腐蚀电池的正极材料,而且在-20℃不结
晶,达到了低温使用要求,为乙酸乙酯在锂离子电池
及其他高端领域的应用开辟了通道,既为乙酸乙酯开
发了新用途,又实现了低温锂离子电解液的产业化,
具有广阔的市场前景。
[参 考 文 献]
[1]
[2]
投料量
/g
合格产
品/g
合格率
%
轻组分
/g
不合格
率/%
损失
/g精馏方法
损失率
%
Methods for Purification of Ethyl Acetate
ZHANGLi-hong
(Tianjin Jinniu Battery Material Co.,Ltd,Tianjin 300400,China)
Abstract:Ethyl acetate was purified through atmospheric distillation and vacuum distillation respectively. The purifi-
cation conditions were established and ethyl acetate was obtained with high purity. Finally, the advantage and disadvan-
tage of each method were analyzed based on the experiment results.
Key words:ethyl acetate; distillation
程能林,等.溶剂手册[M].北京:化学工业出版社,2002,577-578.
谭天恩, 等. 化工原理 (下册)[M]. 北京:化学工业出版社,
1996,168-170.
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
[3]
[4]
[5]
[6]
YUEH-HSIUNG KUO. Four New Compounds from the seeds of
Cassia fistula[J].Nat.Prod., 2002,65,1 165-1 167.
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中药化学[EB/OL].http://www.med66.com/html/2009/1/qiji65951
34136181190027396.html.
甙类 [EB/OL].http://baike.baidu.com/view/443191.htm.
Research of Efficient Components in Goldenshower Senna on Dai Nationality Medicine
YULing,WANGLi-chuan
(Department of Bio-Chemistry Xingtai College, Xingtai 054001, China)
Abstract:Goldenshower Senna is a common medicine that is used in Dai residentical areas, and the fruits of this plant
can make people have diarrhea. Moreover some documents show that research on the components of this plant is still not
opened up.This paper generated the chemical composition of seed,leaf juice and fruit of the Goldenshower Senna,the writer
has made a tentative conclusion that there are hydroxyl anthraquinone (the main compositions of it are Emodin and Rhein),
Cardiac glycosides and saponins in the fruits, but it dont contain Flavonoid or Flavonoid glycosdes.
Key words:Goldenshower Senna;diarrhea;chemical components
(上接第24页)