全 文 ：天然产物研究与开发 Nat Prod Res Dev 2012，24: 437-439
文章编号: 1001-6880( 2012) 04-0437-03
收稿日期: 2011-10-08 接受日期: 2012-01-16
* 通讯作者 Tel: 86-872-2257316; E-mail: northjiang@ yahoo． com; shli
@ mail． kib． ac． cn
神黄豆化学成分研究
黄 波1，黄振元1，武拉斌1，李 雯1，姜 北1* ，黎胜红2*
1大理学院药学院，大理 671000; 2 中国科学院昆明植物研究所植物化学与
西部植物资源持续利用国家重点实验室，昆明 650204
摘 要:对神黄豆 Cassia agnes Brenan茎部的化学成分进行了研究。从其甲醇提取物的乙酸乙酯萃取部分分离
得到了 10 个化合物，根据理化性质和波谱数据鉴定其结构分别为: ( –) -表阿夫儿茶精( 1) 、12，13-dihydromicro-
meric acid( 2) 、白桦脂醇( 3) 、8 ( 17) ，12E，14-labdatrien-19-ol( 4) 、β-谷甾醇( 5) 、胡萝卜苷( 6) 、二十四烷酰单甘
油酯( 7) 、sitoindoside I( 8) 、9Z，12Z-octadecadienoic acid( 9) 和间苯三酚( 10) 。以上化合物均为首次从神黄豆中
发现。
关键词:神黄豆;化学成分; 结构分析
中图分类号: R284. 2 文献标识码: A
Chemical Constituents from Cassia agnes Brenan
HUANG Bo1，HUANG Zhen-yuan1，WU La-bin1，LI Wen1，JIANG Bei1* ，LI Sheng-hong2*
1College of Pharmacy，Dali University，Dali 671000，China; 2Kunming Institute of Botany，Kunming 650204，China
Abstract: Ten compounds were isolated from ethyl acetate fraction of the methanolic extract of Cassia agnes Brenan and
by means of spectroscopic analysis，their structures were identified as ( –) -epiafzelechin ( 1) ，12，13-dihydromicromeric
acid ( 2) ，betulin ( 3) ，8( 17) ，12E，14-labdatrien-19-ol ( 4) ，β-sitosterol ( 5) ，daucosterol ( 6) ，tetracosanoic acid 2，3-
dihydroxypropyl ester ( 7) ，sitoindoside I ( 8 ) ，9Z，12Z-octadecadienoic acid ( 9 ) and phloroglucinol ( 10 ) ． All com-
pounds were isolated from this plant for the first time．
Key words: Cassia agnes Brenan; chemical constituents; structural analysis
神黄豆( Cassia agnes Brenan ) 系豆科 ( Legu-
minosae) 决明属乔木植物，生山地林中，产云南、广
西等省区以及中南半岛。果有类似兴奋剂作用，种
子入药，可治胃痛、感冒、疟疾、麻疹、水痘、便泌
等［1］，目前还未有对神黄豆化学成分研究的文献报
道。为开发利用神黄豆植物资源，近来我们对神黄
豆化学成分进行了研究，共计从该植物茎粗提物的
乙酸乙酯部位分离、鉴定了 10 个化学成分，这些化
合物均为首次从神黄豆中分离得到。
1 仪器与材料
VG Auto Spec-3000 质谱仪; BrukerAM-400、
Bruker DRX-500、Avance III-600 核磁共振仪。柱色
谱硅胶( 200 ～ 300 目) 和薄层色谱硅胶 GF254均为青
岛海洋化工厂生产; 凝胶为 Sephadex LH-20 ( Amer-
sham Biosciences，Sweden ) 。所用试剂均为工业重
蒸。神黄豆( Cassia agnes Brenan) 茎于 2011 年 1 月
采自云南省西双版纳，由中国科学院昆明植物研究
所黎胜红研究员鉴定，植物标本存放于昆明植物研
究所黎胜红研究员实验室。
2 提取分离
神黄豆植物干燥茎 10 kg，粉碎后用工业甲醇冷
浸提取 4 次，减压浓缩得浸膏; 用水分散浸膏，再用
乙酸乙酯萃取，蒸干得浸膏 260 g。浸膏用硅胶( 200
～300 目，2． 6 kg) 柱层析，氯仿-丙酮梯度洗脱( 1∶ 0，
9∶ 1，8∶ 2，7∶ 3，5∶ 5，0∶ 1) ，在 TLC 检测下合并相似流
分得 9 个组分。将各组分再次硅胶柱层析，组分 1
( 3 g) 经石油醚-乙酸乙酯( 15∶ 1) 和石油醚-丙酮( 10
∶ 1 与 3∶ 1) 反复洗脱得化合物 4 ( 11 mg) ，相应组分
再经 Sephadex LH-20 ( 氯仿-甲醇 1 ∶ 1 ) 纯化得化合
物 3( 50 mg) 和 9( 20 mg) 。组分 2( 10 g) 经石油醚-
丙酮( 10∶ 1) 反复洗脱后，重结晶得化合物 5 ( 3 g) 。
组分3( 2 g)经反复硅胶柱层析(石油醚-丙酮 10∶ 1)，再
经 Sephadex LH-20 ( 氯仿-甲醇 1 ∶ 1 ) 纯化得到化合
物 2( 7 mg) 。组分 4( 5 g) 经硅胶柱色谱，用氯仿-甲
醇( 50∶ 1) 洗脱，再经 Sephadex LH-20 ( 甲醇) 纯化得
化合物 7( 200 mg) 。组分 5( 3 g) 经氯仿-甲醇( 10∶
1) 洗脱，得化合物 10 ( 10 mg) 。组分 6 ( 10 g) 经氯
仿-甲醇( 10∶ 1 ) 洗脱，重结晶得化合物 1 ( 1 g) 。组
分 7( 3 g) 经氯仿-甲醇 ( 10 ∶ 1 ) 洗脱，再经 Sephadex
LH-20( 甲醇) 反复纯化得化合物 6( 201 mg) 和 8( 20
mg) 。
3 结构鉴定
化合物 1 针状结晶 ( 甲醇) ; C15 H14 O5 ; EI-MS
m/z 274［M］+。1H NMR ( DMSO-d6，500 MHz) δ∶
7. 23 ( 2H，d，J = 8. 5 Hz，H-2，6) ，6. 72 ( 2H，d，J =
8. 5 Hz，H-3，5) ，5. 90 ( 1H，d，J = 2. 2 Hz，H-8 ) ，
5. 72 ( 1H，d，J = 2. 2 Hz，H-6 ) ，4. 80 ( 1H，s，H-2 ) ，
4. 02 ( 1H，m，H-3) ，2. 70 ( 1H，dd，J = 16. 4，4. 5 Hz，
CH2 ) ，2. 48 ( 1H，dd，J = 16. 2，3. 4 Hz，CH2 ) 。
13 C
NMR ( DMSO-d6，125 MHz) δ: 77. 9 ( d，C-2 ) ，64. 8
( d，C-3) ，28. 2 ( t，C-4) ，156. 2 ( s，C-5) ，94. 1 ( d，C-
6) ，156. 4 ( s，C-7) ，95. 1 ( d，C-8) ，156. 2 ( s，C-9 ) ，
98. 4 ( s，C-10) ，130. 0 ( s，C-1) ，128. 2 ( d，C-2，C-
6) ，114. 4 ( d，C-3，C-5) ，155. 7 ( s，C-4) 。由以
上数据分析与文献［2］报道一致，故化合物 1 鉴定为
( -) -表阿夫儿茶精。
化合物 2 白色晶体 ( 丙酮) ; C30 H48 O3 ; EI-MS
m/z 456［M］+。1H NMR ( CD3COCD3，400 MHz) δ:
5. 23 ( 1H，d，J = 10. 8 Hz，H-30α) ，4. 71 ( 1H，d，J =
10. 8 Hz，H-30β) ，3. 28 ( 1H，dd，J = 11. 0，4. 6 Hz，H-
3) ，1. 69，1. 16，0. 97，0. 91，0. 79，0. 74 ( 各 3H，s，H-
23，24，25，26，27，29 ) 。13 C NMR ( CD3COCD3，150
MHz) δ: 39. 4 ( t，C-1 ) ，28. 0 ( t，C-2 ) ，78. 5 ( d，C-
3) ，39. 7 ( s，C-4 ) ，56. 1 ( d，C-5 ) ，18. 9 ( t，C-6 ) ，
31. 3 ( t，C-7 ) ，41. 2 ( s，C-8 ) ，47. 9 ( d，C-9 ) ，37. 6
( s，C-10) ，21. 3 ( t，C-11) ，37. 6 ( t，C-12) ，51. 1 ( d，
C-13) ，43. 0 ( s，C-14 ) ，30. 4 ( t，C-15 ) ，26. 2 ( t，C-
16) ，56. 8 ( s，C-17 ) ，38. 7 ( d，C-18 ) ，49. 9 ( d，C-
19) ，151. 6 ( s，C-20 ) ，35. 0 ( t，C-21 ) ，33. 0 ( t，C-
22) ，28. 8 ( q，C-23 ) ，15. 1 ( q，C-24 ) ，16. 5 ( q，C-
25) ，16. 6 ( q，C-26 ) ，16. 6 ( q，C-27 ) ，177. 5 ( s，C-
28) ，19. 6 ( q，C-29) ，110. 1 ( t，C-30 ) 。以上波谱数
据与文献［3］报道基本一致，故化合物 2 鉴定为 12，
13-dihydromicromeric acid。
化合物 3 无色针晶 ( 氯仿) ; C30 H50 O2 ; EI-MS
m/z 442［M］+。1H NMR ( CDCl3，400 MHz) δ: 4. 68
( 1H，s，H-29α ) ，4. 56 ( 1H，s，H-29β ) ，3. 18 ( 1H，
dd，J = 10. 9，4. 8 Hz，H-3 ) ，2. 36 ( 2H，m，H-28 ) ，
1. 90 ( 3H，s，H-30 ) ，1. 33，1. 02，0. 93，0. 78，0. 66
( 各 3H，s，5 × CH3 ) 。
13C NMR ( CDCl3，100 MHz) δ:
38. 7 ( t，C-1 ) ，27. 4 ( t，C-2 ) ，78. 9 ( d，C-3 ) ，38. 8
( s，C-4) ，55. 3 ( d，C-5 ) ，18. 3 ( t，C-6 ) ，34. 3 ( t，C-
7) ，41. 0 ( s，C-8 ) ，50. 5 ( d，C-9 ) ，37. 3 ( s，C-10 ) ，
20. 9 ( t，C-11 ) ，25. 2 ( t，C-12 ) ，37. 2 ( d，C-13 ) ，
42. 8 ( s，C-14 ) ，27. 1 ( t，C-15 ) ，29. 2 ( t，C-16 ) ，
47. 9 ( s，C-17 ) ，47. 9 ( d，C-18 ) ，48. 8 ( d，C-19 ) ，
150. 9 ( s，C-20 ) ，29. 8 ( t，C-21 ) ，34. 0 ( t，C-22 ) ，
28. 1 ( q，C-23 ) ，15. 4 ( q，C-24 ) ，16. 1 ( q，C-25 ) ，
16. 1 ( q，C-26 ) ，14. 8 ( q，C-27 ) ，60. 6 ( t，C-28 ) ，
109. 3 ( t，C-29) ，19. 1 ( q，C-30) 。以上波谱数据与
文献［4］报道基本一致，故化合物 3 鉴定为白桦脂醇。
化合物 4 油状物( 氯仿) ; C20 H32 O。
1H NMR
( CDCl3，500 MHz) δ: 6. 32 ( 1H，dd，J = 15. 0，11. 0
Hz，H-14 ) ，5. 39 ( 1H，t，J = 6. 3 Hz，H-12 ) ，5. 03
( 1H，d，J = 15. 0 Hz，H-15β) ，4. 87 ( 1H，d，J = 11. 0
Hz，H-15α) ，4. 80 ( 1H，s，H-17α) ，4. 45 ( 1H，s，H-
17β) ，3. 76 ( 1H，d，J = 10. 5 Hz，H-19β) ，3. 39 ( 1H，
d，J = 10. 5 Hz，H-19α ) ，1. 76 ( 3H，s，H-16 ) ，1. 34
( 3H，s，H-18) ，0. 98 ( 3H，s，H-20) ，0. 69 ( 3H，s，H-
19) 。13C NMR ( CDCl3，100 MHz) δ: 38. 8 ( t，C-1 ) ，
23. 2 ( t，C-2 ) ，38. 3 ( t，C-3 ) ，39. 4 ( s，C-4 ) ，57. 1
( d，C-5) ，27. 0 ( t，C-6) ，35. 3 ( t，C-7) ，148. 0 ( s，C-
8) ，56. 1 ( d，C-9) ，39. 0 ( s，C-10) ，24. 1 ( d，C-11) ，
133. 9 ( d，C-12 ) ，133. 4 ( s，C-13 ) ，141. 6 ( d，C-
14) ，107. 7 ( t，C-15 ) ，15. 2 ( q，C-16 ) ，109. 9 ( t，C-
17 ) ，19. 0 ( q，C-18 ) ，65. 0 ( t，C-19 ) ，11. 8 ( q，C-
20) 。以上波谱数据与文献［5］报道基本一致，故化
合物 4 鉴定为 8( 17) ，12E，14-labdatrien-19-ol。
化合物 5 无色晶体 ( 丙酮) ; C29 H50 O; EI-MS
m/z 414 ［M］+ ( 100 ) ，396 ( 56 ) ，381 ( 25 ) ，369
( 8) ，351 ( 9 ) ，329 ( 33 ) ，314 ( 8 ) ，303 ( 45 ) ，289
( 8) ，273 ( 31) ，255 ( 44) ，231 ( 21 ) ，213 ( 31 ) 。在
TLC上多种不同溶剂系统展开时，与 β-谷甾醇标准
品 R f 值一致，MS数据与文献
［6］报道相符，故化合物
5 鉴定为 β-谷甾醇。
化合物 6 白色粉末( 丙酮) ; 在多种不同溶剂
系统中，化合物 6 与胡萝卜苷标准品共薄层色谱，R f
834 天然产物研究与开发 Vol. 24
完全一致，故确定为胡萝卜苷。
化合物 7 白色无定形粉末( 甲醇) ; C27H54O4 ;
EI-MS m/z 443 ［M + H］+ ; 368，351，134，112，98，
57。1H NMR ( C5H5N，400 MHz) δ: 4. 70 ( 1H，dd，J
= 11. 0，4. 5 Hz，H-1α) ，4. 64 ( 1H，dd，J = 11. 0，7. 5
Hz，H-1β) ，4. 44 ( 1H，m，H-2 ) ，4. 11 ( 2H，m，H-3 ) ，
2. 34 ( 2H，t，J = 7. 5 Hz，H-2) ，1. 62 ( 2H，m，H-
23) ，1. 29-1. 99 ( 40H，m，H3-22) ，0. 84 ( 3H，t，J
= 6. 5 Hz，H-24) 。以上数据与文献［7］报道基本一
致，故化合物 7 鉴定为二十四烷酰单甘油酯。
化合物 8 白色粉末 ( 氯仿-甲醇 ) ; C51 H90
O7。
1H NMR ( CDCl3，400 MHz) δ: 5. 32 ( 1H，d，J =
4. 7 Hz，H-6 ) ，4. 35 ( 1H，d，J = 7. 5 Hz，H-1) ，4. 30
( 2H，m，H-6) ，3. 52 ( 2H，m，H-3，H-4) ，3. 45
( 1H，m，H-3) ，3. 40 ( 2H，m，H-2，H-5) ，0. 96 ( 3H，
s，H-19 ) ，0. 90 ( 3H，d，J = 6. 0 Hz，H-21 ) ，0. 85
( 3H，d，J = 6. 6 Hz，H-27 ) ，0. 82 ( 3H，t，J = 7. 8 Hz，
H-29) ，0. 81 ( 3H，d，J = 6. 8 Hz，H-26 ) ，0. 65 ( 3H，
s，H-18) 。13C NMR ( CDCl3，100 MHz) δ: 36. 6 ( t，C-
1) ，27. 2 ( t，C-2 ) ，73. 7 ( d，C-3 ) ，38. 9 ( t，C-4 ) ，
140. 3 ( s，C-5) ，122. 0 ( d，C-6) ，31. 9 ( t，C-7) ，31. 8
( d，C-8) ，50. 1 ( d，C-9) ，36. 4 ( s，C-10) ，21. 1 ( t，C-
11) ，29. 6 ( t，C-12 ) ，42. 3 ( s，C-13 ) ，56. 1 ( d，C-
14) ，24. 3 ( t，C-15 ) ，38. 2 ( t，C-16 ) ，56. 2 ( d，C-
17) ，11. 9 ( q，C-18 ) ，19. 3 ( q，C-19 ) ，36. 6 ( d，C-
20) ，18. 8 ( q，C-21 ) ，34. 0 ( t，C-22 ) ，28. 3 ( t，C-
23) ，45. 7 ( d，C-24 ) ，29. 3 ( d，C-25 ) ，19. 3 ( q，C-
26 ) ，19. 8 ( q，C-27 ) ，23. 2 ( t，C-28 ) ，11. 8 ( q，C-
29) ，101. 2 ( d，C-1) ，76. 1 ( d，C-2) ，79. 7 ( d，C-
3) ，73. 3 ( d，C-4) ，70. 3 ( d，C-5) ，63. 4 ( t，C-6) ，
174. 2 ( s，RCOO ) ，29. 1 ( t，CH2) ，14. 1 ( q，
CH3) 。以上波谱数据与文献
［8］报道基本相符，故
化合物 8 鉴定为 sitoindoside I。
化合物 9 黄色油状物( 氯仿) ; C18 H32 O2。
1H
NMR ( CDCl3，400 MHz) δ: 5. 30 ～ 5. 42 ( 4H，m，H-
9，10，12，13) ，2. 76 ( 2H，m，H-11) ，2. 37 ( 2H，t，J =
7. 5 Hz，H-2) ，2. 05 ( 4H，m，H-8，H-14 ) ，1. 63 ( 2H，
m ，H-3) ，1. 25-1. 31 ( 14H，overlap，H-4 to H-7，H-15
to H-17) ，0. 86 ( 3H，t，J = 7. 0 Hz，H-18) 。以上数据
与文献［9］报道基本一致，故化合物 9 鉴定为 9Z，
12Z-octadecadienoic acid。
化合物 10 黄色粉末; C6H6O3。
1H NMR
( CD3COCD3，500 MHz) δ: 8. 24 ( 3H，s，OH-1，3，5) ，
5. 85 ( 3H，d，J = 3. 0 Hz，H-2，4，6 ) 。13 C NMR
( CD3COCD3，100 MHz) δ: 160. 0 ( s，C-1，3，5) ，95. 3
( d，C-2，4，6) 。以上数据与文献［10］报道基本一致，
故化合物 10 鉴定为间苯三酚。
致谢:所有光谱数据均由中国科学院昆明植物
研究所植物化学与西部植物资源持续利用国家重点
实验室分析测试中心测定。
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