全 文 ：收稿日期:2008-04-24
作者简介:吴兆华(1966-),女(汉族), 黑龙江牡丹江人 , 硕士研究生;吴立军(1945-),男(汉族), 黑龙江肇东人 , 教
授 ,主要从事天然药物化学研究 , Tel.024-23986481 , E-mail wulijun-111@ho tmail.com。
文章编号:1006-2858(2008)08-0639-03
喙荚云实的化学成分
吴兆华1 , 2 , 王立波1 , 高慧媛1 , 孙博航1 , 黄　健1 , 吴立军1
(1.沈阳药科大学 中药学院 ,辽宁 沈阳 110016;　2.牡丹江医学院 药学系 ,黑龙江 牡丹江 157011)
摘要:目的 喙荚云实的化学成分研究。方法 采用多种色谱方法分离纯化 ,依据理化性质 、波谱数
据分析进行结构鉴定。结果 从喙荚云实的体积分数为 95 %的乙醇溶液提取物中分离纯化得到 7
个化合物 ,分别鉴定为 β-amy rin(1)、Caffeine(2)、Caesalmin C(3)、Caesalmin D(4)、Caesalpin F(5)、
β-谷甾醇(β-sitosterol , 6)、胡萝卜苷(Daucostero l , 7)。结论 化合物 1 , 2 为首次从该属植物中分离
得到的化合物 ,化合物 6 , 7 为首次从该植物中分离得到的化合物。
关键词:喙荚云实;化学成分;结构鉴定
中图分类号:R 284　　　文献标志码:A
　　喙荚云实(Caesalpinia minax Hance),为豆
科(Leguminosae)云实属(Caesalpinia)植物喙荚
云实的果实 ,生于低海拔的旷野草丛或缓坡林缘 ,
分布于广西 、云南等地 。喙荚云实据古医药书籍
记载有活血散淤 、止痛 、清热 、除湿的功效 ,民间用
于治疗哕逆 、痢疾 、淋浊 、尿血 、跌打损伤等症 。
对喙荚云实化学成分的研究 ,目前文献报道
的较少 ,为了进一步明确喙荚云实的化学成分 ,从
而进一步阐明其发挥药理活性的物质基础 ,为新
药的开发提供科学依据 ,作者对喙荚云实的体积
分数为 95%的乙醇溶液提取物中的化学成分进
行了系统研究 。通过硅胶柱色谱 、凝胶柱色谱和
重结晶等方法从中分离得到了 7 个化合物 ,根据
其波谱数据并结合文献 ,确定了这 7 个化合物的
结构 ,分别鉴定为 β-amy rin(1)、Caf feine(2)、Cae-
salmin C(3)、Caesalmin D(4)、Caesalpin F(5)、β-
谷甾醇 (β-sitosterol , 6)、胡萝卜苷(Daucosterol ,
7)。其中化合物 1 、2为首次从该属植物中分离得
到的化合物 ,化合物 6 、7为首次从该植物中分离
得到的化合物 。化合物 1-5的结构如图 1所示。
Fig.1　Structures of compounds 1-5
1　仪器与材料
Bruker ARX 300 型核磁共振波谱仪(瑞
士),紫外灯(上海顾村电光仪器厂)。柱色谱用硅
胶(青岛海洋化工有限公司),薄层色谱用硅胶 G 、
H 、GF 254和柱色谱用硅胶(青岛海洋化工有限
公司),常规试剂均为分析纯(沈阳试剂厂),氘代
试剂为中国科学院武汉波谱公司生产。
喙荚云实药材购自广西 ,由沈阳药科大学中
药学院孙启时教授鉴定为喙荚云实(Caesalpinia
minax Hance)。
2　提取分离
喙荚云实 5 kg 用体积分数为 95%的乙醇溶
液回流提取 ,得提取物浸膏 1.5 kg ,用水分散后 ,
依次用石油醚 、氯仿 、乙酸乙酯 、正丁醇萃取 ,萃取
第 25 卷 第 8 期
2 0 0 8 年 8 月
沈　阳　药　科　大　学　学　报
Journal of Shenyang Pharmaceutical University
Vol.25 　No.8　
Aug.2008 p.639　
DOI :10.14066/j.cnki.cn21-1349/r.2008.08.009
液减压浓缩。取氯仿层浸膏 100 g 经硅胶柱色谱
分离 ,采用氯仿 甲醇溶剂系统(体积比为100∶1 ～
1∶1)进行梯度洗脱 ,所得馏分经硅胶柱色谱 、凝胶
柱色谱和重结晶等方法分离纯化 ,得到 7个化合
物 ,1(35 mg)、2(28 mg)、3(23 mg)、4(31 mg)、5
(56 mg)、β 古甾醇(β-sitosterol ,67 mg , 6)、胡萝
卜苷(Daucosterol ,81 mg , 7)。
3　结构鉴定
化合物 1:白色针状结晶(氯仿 甲醇),
1H-NMR(DMSO ,600 MHz)δ:0.69 、0.81 、0.86 、
0.86 、0.92 、0.92 、1.10 、1.24(24H ,8×CH3)、3.02
(1H , m , 3 H)、5.16(1H , brs , 12 H)。 13C-NMR
(DMSO , 150 MHz)δ:38.9(1 C)、27.9 (2 C)、
76.7(3 C)、38.1(4 C)、54.6(5 C)、17.9(6
C)、33.0 (7 C)、39.9(8 C)、46.9 (9 C)、38.0
(10 C)、22.9 (11 C)、121.4 (12 C)、144.5
(13 C)、41.1(14 C)、28.1 (15 C)、25.6 (16
C)、32.0(17 C)、46.6(18 C)、46.3 (19 C)、
30.7(20 C)、34.1(21 C)、38.3 (22 C)、28.0
(23 C)、15.2(24 C)、15.9 (25 C)、16.4 (26
C)、26.3(27 C)、26.9(28 C)、33.0 (29 C)、
23.4(30 C)。该化合物的氢 、碳谱数据与文献
[ 1]报道的 β-amyrin 基本一致 ,故推断化合物 1
为 β-amy rin ,该化合物为首次从该属植物中分离
得到 。
化合物 2:白色粉末(氯仿), ES I-MS(m/ z):
274[M +HBr] +。1H-NMR(DMSO , 300 MHz)δ:
3.22(3H , s ,N7 CH3)、3.41(3H , s ,N1 CH3)、3.
88 (3H , s , N3 CH3)、8.00(1H , s , 8 H)。
13C-NMR(DMSO ,75 MHz)δ:151.2(2 C)、148.
2(4 C)、106.7(5 C)、154.7(6 C)、142.9(8
C)、29.5(N1 CH3)、33.2(N3 CH3)、27.6(N7
CH3)。该化合物的氢 、碳谱数据与文献[ 2-3]报
导的 Caffeine基本一致 ,故推断化合物 2 为 Caf-
feine ,该化合物为首次从该属植物中分离得到。
化合物 3:白色粉末(氯仿 甲醇), 1H-NMR
(DMSO ,300 MHz)δ:1.04 、1.08 、1.22(9H , 3×
CH3)、1.89 (3H , s , 6 OAc)、1.99 (3H , s , 1
OAc)、2.02 (3H , s , 7 OAc)、4.69 (1H , s , 17
Hα)、4.77 (1H , s , 17 Hβ)、6.57 (1H , d , J =
2.1 Hz ,15 H)、7.46(1H ,d , J =2.1 Hz , 16 H)。
13C-NMR数据归属见表 1。上述理化性质和波谱
数据与文献[ 4]报道的 Caesalmin C一致 ,故鉴定
化合物 3为 Caesalmin C。
Table 1　13C-NMR data of compounds 3-5
No. Compound 3 Compound 4 Compound 5
1 74.1 74.3 74.6
2 21.9 21.9 66.9
3 31.7 31.6 77.9
4 37.9 37.9 43.9
5 78.1 77.9 76.2
6 74.3 75.2 21.6
7 75.2 72.3 30.8
8 41.3 46.7 43.9
9 37.7 35.2 40.4
10 44.2 44.2 47.1
11 22.7 22.2 22.5
12 151.0 146.8 149.3
13 119.1 126.7 124.0
14 139.1 70.7 73.4
15 106.9 108.3 108.5
16 142.4 141.4 141.1
17 104.7 24.8 27.9
18 30.4 30.3 30.6
19 24.6 24.5 24.6
20 17.0 17.1 17.2
　　化合物 4:白色粉末(氯仿 甲醇), 1H-NMR
(300 MHz , DMSO)δ:1.04 、1.05 、1.15 、1.36
(12H ,4×CH3)、1.76(3H , s , 6 OAc)、1.94(3H ,
s ,1 OAc)、2.03(3H , s , 7 OAc)、6.34(1H ,d , J =
2.1 Hz ,15 H)、7.35(1H ,d , J =2.1 Hz ,16 H)。
13C-NMR数据归属见表 1。上述理化性质和波谱
数据与文献[ 4]报道的 Caesalmin D基本一致 ,因
此鉴定化合物 4为 Caesalmin D。
化合物 5:白色粉末(氯仿 甲醇), 1H-NMR
(300 MHz , CDCl3)δ:1.05 、1.16 、1.17 、1.25
(12H ,4×CH3)、1.87(3H , s , 2 OAc)、1.89(3H ,
s ,1 OAc)、1.96(3H , s , 3 OAc)、6.45(1H ,d , J =
2.2 Hz ,15 H)、7.40(1H ,d , J =2.2 Hz ,16 H)。
13C-NMR数据归属见表 1。上述理化性质和波谱
数据与文献[ 5]报道的 Caesalpin F 基本一致 ,故
鉴定化合物 5为 Caesalpin F。
化合物 6:无色针晶(丙酮), mp 134.0 ～
136.0 ℃,体积分数为 10%的硫酸/乙醇溶液显
紫红色。与对照品 β 谷甾醇共薄层 ,经 3种不同
的溶剂系统展开 , Rf值均一致 ,故鉴定化合物 10
为 β 谷甾醇(β-sitosterol),为首次从该植物中分
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离得到。
化合物 7:白色结晶粉末(氯仿 甲醇),体积
分数为 10%的硫酸/乙醇溶液显紫红色 。与对照
品胡萝卜苷共薄层 ,经 3种不同的溶剂系统展开 ,
Rf值均一致 ,故鉴定化合物 7为胡萝卜苷 (Dau-
costerol),为首次从该植物中分离得到 。
参考文献:
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Chemical constituents of the fruits of Caesalpinia
minax Hance
WU Zhao-hua1 , 2 , WANG Li-bo1 , GAO Hui-yuan1 , SUN Bo-hang1 , HUANG Jian1 , WU Li-
jun1
(1.School of Tradit ional Chinese Materia Medica , Shenyang Pharmaceut ical Universi ty , Shenyang 　
110016 , China;2.Pharmacy Department , Mudanjiang Medical Univerisity , Mudanjiang 157011 , Chi-
na)
Abstract:Objective To study the chemical constituents of the f ruits of Caesalpinia m inax Hance.Methods
The chemical const ituents were isolated by various methods of isolat ion and their st ructures were elucidated
by the analy sis of spectral data and chemical properties.Results Seven compounds w ere isolated from the
95% of alcohol ex tract of the fruit s of Caesalpinia m inax Hance.The chemical st ructures were elucidated
as β-amy rin(1), caffeine(2), caesalmin C(3), caesalmin D(4), caesalpin F(5), β-sitosterol(6), daucosterol
(7).Conclusions Compounds 1 and 2 are obtained from Caesalpinia for the f irst time , compounds 6 ,7 are
obtained from Caesalpinia minax Hance fo r the first time.
Key words:Caesalpinia m inax Hance;chemical constituent;structural determination
641第 8 期 吴兆华等:喙荚云实的化学成分