全 文 ：［收稿日期］ 20120829(014)
［第一作者］ 尹婷，博士，从事天然药物化学的研究，Tel:010-
62411039，E-mail:yintingyt@ 126． com
［通讯作者］ * 赵玉英，Tel:010-82801592，E-mail:nmechem@
bjmu． edu． cn
红血藤化学成分的研究(Ⅱ)
尹婷1，2，王京丽3，梁鸿1，赵玉英1*
( 1. 北京大学医学部药学院天然药物学系，北京 100083;
2. 中华人民共和国国家知识产权局专利局，北京 100038;
3. 总参管理保障部北极寺老干部服务管理局门诊部药房，北京 100091)
［摘要］ 目的:研究红血藤 Spatholobus sinensis藤茎的化学成分。方法:利用溶剂法和色谱法对红血藤藤茎的化学成分进
行提取与分离，运用波谱技术鉴定其结构。结果:从红血藤藤茎中分离得到了 8 个化合物，分别鉴定为 zizyvosideⅠ(1) ，红血
藤苷 B (spatholosineside B) (2) ，ethyl 2，4-dihydroxybenzote (3) ，bis (2-ethylhexyl) benzene-1，2-dicarboxylate (4) ，2-
palmitoylglycerol (5) ，1-(26-hydroxyhexacosanoyl)-glycerol (6) ，羽扇豆醇 (7)和 β-谷甾醇 (8)。结论:化合物 2 为新化合物，化
合物 7，8 为首次从红血藤中分离得到，化合物 1，3 ～ 6 均为首次从密花豆属植物中获得。
［关键词］ 红血藤;化学成分;红血藤 B
［中图分类号］ R284． 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2013)03-0140-03
Studies on the Chemical Constituents from Spatholobus sinensis (Ⅱ)
YIN Ting1，2，WANG Jing-li3，LIANG Hong1，ZHAO Yu-ying1*
(1. School of Pharmaceutical Sciences，Peking University，Beijing 100083，China;
2. State Intellectual Property Office of Peoples Republic of China，Beijing 100038，China;
3. Pharmacy of Beijisi Retired Cadre Service Administration Clinic，PLA General
Staff Administration and Guarantee Ministry，Beijing 100191，China)
［Abstract］ Objective:To investigate the chemical constituents from Spatholobus sinensis． Method:The
chemical constituents were isolated by solvent and chromatography methods． The structures were identified on the
basis of chemical methods and spectroscopic evidence． Result:Eight compounds were identified as zizyvoside Ⅰ
(1) ，spatholosineside B (2) ，ethyl 2，4-dihydroxybenzote (3) ，bis (2-ethylhexyl)benzene-1，2-dicarboxylate
(4) ，2-palmitoylglycerol (5) ，1-(26-hydroxyhexacosanoyl)-glycerol (6) ，lupeol (7) and β-sitosterol (8)．
Conclusion:Among these compounds，compound 2 was new，and compounds 7，8 were isolated from S． sinensis
for the first time;compounds 1，3-6 were isolated from the genus Spatholobus for the first time．
［Key words］ Spatholobus sinensis;chemical constituents;spatholosineside B
红血藤为豆科密花豆属植物红血藤的干燥藤
茎，是正品鸡血藤的地区代用品。鸡血藤为传统中
药，其商品来源非常复杂，2005 年版《中国药典》收
载的正品鸡血藤为豆科密花豆属植物密花豆，它具
有补血、活血、舒筋活络的功效，临床用于治疗月经
不调、血虚瘫痪、风湿痹痛等症［1］。红血藤与正品
鸡血藤同属于密花豆属，但对红血藤化学成分和生
物活性研究的报道较少，我们继前期研究工作［2］，
从红血藤中又分离得到了 8 个化合物，其中化合物
2 为新化合物，已知化合物 7，8 为首次从红血藤中
分离得到，化合物 1，3 ～ 6 均为首次从密花豆属植物
中获得。
1 材料
1. 1 仪器 Bruker DRX-500，Bruker DRX-400 型核
磁共振波谱仪，TMS 为内标。Bruker Apex Ⅱ FT-
ICR型质谱仪，Qstar型液质连用仪。Agilent1100 型
高效液相色谱仪，Gilson 型高效液相系统(Gilson
·041·
第 19 卷第 3 期
2013 年 2 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 19，No． 3
Feb．，2013
DOI:10.13422/j.cnki.syfjx.2013.03.054
306 pump， 811C DynamicMixer， 506C system
Interface， 806 manomereic module， 118UV /Vis
Detector)。
1. 2 试药 色谱用硅胶(薄层硅胶 GF254，柱层硅胶
100 ～ 200，200 ～ 300 目)均为青岛海洋化工厂产品。
反相硅胶(RP-18，100 ～ 200 目)购自 Pharmacia 公
司。HP-20 型大孔吸附树脂为日本三菱公司产品为
北京化工厂产品。提取用乙醇为化学纯，其余试剂
均为分析纯。
红血藤藤茎采自海南省，由陈虎彪教授鉴定为
红血藤 Spatholobus sinensis chum et T． Chen。
2 提取与分离
红血藤藤茎 5. 0 kg，粉碎，先用 50 L 95%乙醇
渗漉，渗漏液减压浓缩后用适量水混悬，依次用乙酸
乙酯、正丁醇萃取。95%乙醇提取后药渣再用 50%
乙醇渗漉提取，提取液减压浓缩后再用适量水混悬，
依次用乙酸乙酯、正丁醇萃取。
将以上 2 次正丁醇萃取液合并，回收溶剂得浸
膏 59. 07 g，经 HP-20 大孔吸附树脂柱色谱分离，用
乙醇-水梯度洗脱，分别得到水部分(15. 93 g) ，10%
乙醇部分(1. 83 g) ，30%乙醇部分(4. 76 g) ，50%乙
醇部分(1. 98 g) ，70%乙醇部分(0. 24 g)和 95%乙
醇部分(0. 39 g)。其中 HP-20 大孔树脂柱 30%乙
醇洗脱部分经硅胶(200 ～ 300 目)柱色谱分离，氯
仿-甲醇-水(8∶ 2 ∶ 0. 2)洗脱，第 11 ～ 15 份经制备液
相色谱(PHPLC)纯化(RP-18，乙腈-甲醇-水 3 ∶ 18 ∶
79) ，得到化合物 1(9. 8 mg) ，2(13. 2 mg)。
同样将以上 2 次乙酸乙酯萃取液合并，回收溶
剂得浸膏 53. 78 g，经硅胶(100 ～ 200 目)柱色谱分
离，石油醚-丙酮(8∶ 2)洗脱，柱体积为 3 000 mL，洗
脱 1 个柱体积后将硅胶柱均匀分为 13 份，分别用
95%乙醇洗脱后浓缩。经 TLC 检识，相同部分合
并，按极性由大到小得到 A，B，C 3 个部分。C 部分
(7. 92 g)再经硅胶(200 ～ 300 目)柱色谱分离，石油
醚-丙酮梯度洗脱，得到 13 个部分(Fr． 1 ～ 13)。其
中 Fr． 2 经 PTLC，石油醚-丙酮(95 ∶ 5)加氨水展开，
得到化合物 4(13. 4 mg)。Fr． 4 析出白色固体，重结
晶后得到化合物 7(7. 6 mg)。Fr． 6 析出白色针晶，
经甲醇反复洗涤，得化合物 8(104 mg)。Fr． 8 经
PTLC分离，石油醚-丙酮(8 ∶ 2)展开，得到化合物 3
(4. 2 mg)。Fr． 12 析出白色粉末，得到化合物 5(6. 3
mg)。B部分(5. 75 g)经硅胶(200 ～ 300 目)柱色谱
分离，石油醚-丙酮(9∶ 1)洗脱得到 7 部分(Fr． Ⅰ ～
Ⅶ)。其中 Fr． Ⅰ经硅胶(200 ～ 300 目)柱色谱分
离，氯仿-甲醇(40∶ 1)洗脱，共收集 182 流份，经 TLC
检识合并为 7 份(Fr． a ～ g) ，从 Fr． f 分离得到化合
物 6(12. 3 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 无色固体，1H-NMR (500 MHz，
DMSO-d6)δ:0. 92(6H，s，11，12-CH3 × 2) ，1. 80(3H，
s，13-CH3) ，1. 04(3H，d，J = 6. 0 Hz，10-CH3) ，2. 03，
2. 39(each 1H，d，J = 16. 5 Hz，H-6) ，5. 71(1H，d，
J = 6. 0 Hz，H-7) ，5. 76(1H，d，J = 6. 0 Hz，H-8) ，
5. 72(1H，br． s，H-2) ，4. 24(1H，d，J = 8. 0 Hz，Glc-
1) ，5. 08(1H，br． s，Rha-1) ，1. 16(3H，d，J = 6. 0 Hz，
Rha-CH3)。
13 C-NMR(125 MHz，DMSO-d6)δ:197. 3
(C-1) ，125. 7(C-2) ，163. 9(C-3) ，77. 9(C-4) ，41. 0
(C-5) ，49. 3(C-6) ，130. 6(C-7) ，133. 2(C-8) ，76. 1
(C-9) ，20. 6(C-10) ，24. 0(C-11) ，23. 0(C-12) ，18. 9
(C-13) ，99. 9(Glc-1) ，74. 9(Glc-2) ，77. 8(Glc-3) ，
70. 1(Glc-4) ，76. 6 (Glc-5) ，60. 9 (Glc-6) ，99. 2
(Rha-1) ，70. 6(Rha-2) ，70. 5(Rha-3) ，72. 0(Rha-
4) ，68. 0(Rha-5) ，17. 9(Rha-CH3)。以上数据与文
献报道［3］的 zizyvoside Ⅰ数据一致，故鉴定化合物
1 为 zizyvoside Ⅰ。
化合物 2 无色固体，1H-NMR (500 MHz，
DMSO-d6)δ:7. 38(2H，d，J = 7. 0 Hz，H-2，6) ，7. 33
(2H，t，J = 7. 5 Hz，H-3，5) ，7. 27(1H，t，J = 7. 0 Hz，
H-4) ，为一组一取代对称苯信号;5. 16(2H，br． s，H-
7，8) ，4. 75(2H，d，J = 12. 0 Hz，H-9) ，可能为二取
代丙三醇信号;另外还有一组糖上的氢信号 4. 19
(1H，d，J = 7. 5 Hz，端基氢) ，4. 62(1H，br． s，端基
氢) ，1. 11(3H，d，J = 6. 5 Hz，甲基) ，3. 00 ～ 5. 16(糖
上的其他氢信号)。将该化合物经薄层酸水解并与
糖的对照品对照，证实糖为葡萄糖和鼠李糖，所以该
化合物为一苷类化合物。1H-NMR 显示葡萄糖的端
基氢信号为 δ 4. 19(1H，d，J = 7. 0 Hz) ，确定葡萄糖
为 β-D构型，另外 2 个信号为鼠李糖端基氢和甲基
信号:4. 62(1H，br． s，Rha 1-H) ，1. 11(3H，d，J = 6. 5
Hz，Rha-CH3)。
13 C-NMR 数据也显示以上推测正
确，13C-NMR显示 21 个碳信号，其中有 6 个对称苯
信号(C-1 ～ C-6) ，3 个为二取代丙三醇信号(C-7 ～
C-9) ;12 个糖上的信号，除葡萄糖 6 位由于苷化位
移向低场位移外，其他数据与(-L-鼠李糖和 β-D-葡
萄糖碳谱数据一致。归属13C-NMR(125 MHz，DMSO-
d6)δ:137. 8(C-1) ，127. 8(C-2，6) ，128. 1(C-3，5) ，
127. 4(C-4) ，72. 5(C-7) ，67. 1(C-8) ，68. 3(C-9) ，
101. 9(Glc-1) ，73. 4 (Glc-2) ，76. 6 (Glc-3) ，70. 5
(Glc-4) ，75. 6(Glc-5) ，63. 1(Glc-6) ，100. 9(Rha-
1) ，70. 7(Rha-2) ，70. 3(Rha-3) ，72. 0(Rha-4) ，69. 5
·141·
尹婷，等:红血藤化学成分的研究(Ⅱ)
(Rha-5) ，17. 9(Rha CH3)。分析其核磁共振数据，
确定其结构。LC-DAD-MS m/z:477［M + H］+也表
明以上推测正确，该化合物为一新化合物，命名其为
红血藤苷 B (spatholosineside B)。
化合物 3 白色粉末，1H-NMR (500 MHz，
CD3COCD3)δ:6. 37(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-3) ，6. 63
(1H，dd，J = 2. 0，9. 0 Hz，H-5) ，7. 72(1H，d，J = 9. 0
Hz，H-6) ，10. 98(1H，br． s，2-OH) ，4. 37(2H，q，
-CH2O-) ，1. 37(3H，t，-CH3)。
13 C-NMR(125 MHz，
CD3COCD3)δ:105. 7(C-1) ，164. 7(C-2) ，103. 4(C-
3) ，164. 9(C-4) ，108. 8(C-5) ，132. 5(C-6) ，170. 8
(C = O) ，61. 7(-CH2O-) ，14. 4(-CH3)。以上数据与
文献［4］报道的 ethyl 2，4-dihydroxybenzote 数据一
致，故鉴定此化合物为 ethyl 2，4-dihydroxybenzote。
化合物 4 黄色油状物，ESI-TOF MS m/z:413
［M + Na］+，391 ［M + H］+。1H-NMR(500 MHz，
CD3COCD3)δ:7. 75(m，H-3，6) ，7. 66(m，H-4，5) ，
4. 22(m，H-1，1″) ，1. 70(m，H-2，2″) ，1. 42(m，H-
3，3″) ，1. 34(m，H-4，4″) ，1. 46(m，H-5，5″) ，0. 90
(t，J = 7. 0 Hz，H-6，6″) ，1. 39(m，H-7，7″) ，0. 94(t，
J = 7. 5 Hz，H-8，8″)。13 C-NMR (125 MHz，
CD3COCD3)δ:133. 2(C-1，2) ，129. 3(C-3，6) ，131. 7
(C-4，5) ，167. 7(C = O) ，68. 1(C-1，1″) ，39. 5(C-
2，2″) ，30. 9(C-3，3″) ，29. 4(C-4，4″) ，23. 3(C-5，
5″) ，14. 0(C-6，6″) ，24. 3(C-7，7″) ，11. 0(C-7，
7″)。以上数据与文献［5］报道的 bis (2-ethylhexyl)
benzene-1，2-dicarboxylate波谱数据一致，且化合物 4
的 DEPT谱及 2D-NMR(COSY，HMQC，HMBC)也确
证了结构的正确性，故鉴定此化合物为 bis (2-
ethylhexyl)benzene-1，2-dicarboxylate。
化合物 5 白色固体，FAB-MS m/z:369 ［M +
K］+，276 ［M-2OH-CH2CH2CH3 + Na］
+，184 ［M-
(CH2)11 CH3 + Na］
+ or ［CH3(CH2)12 + H］
+。1H-
NMR(500 MHz，CDCl3)δ:0. 88(3H，t，CH3) ，1. 26
(24H，m) ，1. 62(2H，m) ，2. 35(2H，t) ，3. 61(2H，
m) ，3. 94(1H，br． s) ，4. 18(2H，m)。以上数据与文
献［6］报道的 2-palmitoylglycerol 数据基本一致，故
鉴定此化合物为 2-palmitoylglycerol。
化合物 6 白色粉末，ESI-TOF MS m/z:509
［M + Na］+，481 ［M + Na-H2O］
+。1H NMR(400
MHz，CD5N)δ:4. 71(1H，dd，J = 4. 4，11. 0 Hz，H-
1a) ，4. 63(1H，dd，J = 6. 32，11. 0 Hz，H-1b) ，4. 43
(1H，mt，J = 5. 0 Hz) ，4. 11(2H，d，J = 5. 3 Hz，H-3) ，
2. 34(2H，t，J = 7. 4 Hz，H-2) ，1. 50(2H，m，H-3) ，
1. 20-1. 29(40H，m，H-4 ～ 23) ，1. 62(2H，m，H-
24) ，1. 74(2H，m，H-25) ，3. 87(2H，m，H-26)。13C-
NMR(100 MHz，CD5N)δ:66. 5(C-1) ，70. 7(C-2) ，
64. 0(C-3) ，170. 5(C-1) ，34. 1(C-2) ，26. 3(C-3) ，
29. 1 ～ 29. 8(C-4 ～ 23) ，25. 0(C-24) ，33. 5(C-
25) ，61. 9(C-26)。以上数据与文献［7］报道的 1-
(26-hydroxyhexacosanoyl)-glycerol数据一致，且化合
物 6 的 DEPT 谱 及 2D-NMR (COSY，HMQC，
HMBC) ，也确证了结构的正确性，故鉴定此化合物
为 1-(26-hydroxyhexacosanoyl)-glycerol。
化合物 7 白色固体，1H-NMR (500 MHz，
CDCl3)δ:3. 19(1H，m，H-3) ，4. 57(1H，d，J = 2. 5
Hz，H-29) ，4. 69(1H，d，J = 2. 5 Hz，H-29) ，0. 74，
0. 76，0. 81，0. 85，0. 92，0. 95，1. 03(各 3H，s)。将其
与对照品羽扇豆醇共薄层，Rf 一致，故确定此化合
物为羽扇豆醇。
化合物 8 无色针晶(丙酮)。紫外无吸收，磷
钼酸反应呈蓝色。Libermann-Burchard 反应阳性。
与 β-谷甾醇对照品进行薄层对照，其 Rf 一致，共薄
层为一个斑点，故鉴定其为 β-谷甾醇。
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［责任编辑 邹晓翠］
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第 19 卷第 3 期
2013 年 2 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 19，No． 3
Feb．，2013