全 文 ：药 物 研 究
Themedicinestudy
基金项目:教育部科技研究重点项目 (209116);云南民族大学民族药资源化学国家民委 -教育部重点实验室开放基金项目
(20090213)。
作者简介:王超 , 男 , 硕士研究生 , 研究方向:天然药物活性成分研究。
通讯作者:黄相中 , 男 , 教授 , 研究方向:天然药物化学。 E-mail:xiangzhonghuang@yahoo.com.cn。
滇南狸尾豆叶乙酸乙酯部分化学成分研究 (Ⅱ)
王　超　梁　辉　郭俊明　黄相中＊　刘晓芳　王　炯
云南民族大学民族药资源化学国家民委—教育部重点实验室 , 云南　昆明　650500
【摘　要】　目的:进一步研究滇南狸尾豆叶乙酸乙酯部分的化学成分。方法:采用硅胶柱色谱 、 SephadexLH-20柱色谱等方法分离
纯化;根据波谱学数据和理化性质进行结构鉴定。结果:又从中分出 5个化合物:5, 7, 4-三羟基黄酮 -7-O-α-L-鼠李糖基 -(1※
2) -β -D-葡萄糖苷 (1), 柚皮素 (2), 5, 7-二羟基色原酮 (3), 3-甲氧基 -4-羟基苯甲酸 (4), 二十八烷 (5)。 结论:5个化合
物都是首次从该植物中分离得到。
【关键词】　滇南狸尾豆;化学成分;结构鉴定
【中图分类号】R284.1　　　 【文献标识码】A　　　　 【文章编号】 1007-8517 (2011) 02-0028-02
StudiesonChemicalConstituentsofEthylAcetateExtractionfromLeavesofUrarialaceiCraib(Ⅱ)
WANGChao, LIANGHui, GUOJun-ming, HUANGXiang-zhong, LIUXiao-fang, WANGJiong
(KeyLaboratoryofEthnicMedicineResourceChemistry, StateEthnicAfairsCommission＆
MinistryofEducation, YunnanUniversityofNationalities, Kunming650500, China)
Abstract:Objective:FurtherStudiesonChemicalConstituentsofEthylAcetateExtractionfromLeavesofUrarialaceiCraib.
Methods:ChemicalconstituentswereisolatedbysilicagelcolumnandSephadexLH-20, identifiedbyphysiochemicalandspectral
analyses, comparedwithstandardcompounds.Results:Fivecompoundswereisolatedandidentifiedas5, 7, 4-trihydroxyflavone
-7-O-α-L-rhamnosyl(1※ 2) -β -D-glucoside(1), naringenin(2), 5, 7-dihydroxychromone(3), 4-hydroxy-3
-methoxybenzoicacid(4), octacosane(5).Conclusion:FivecompoundsareisolatedfromU.laceiCraibforthefirsttime.
Keywords:U.laceiCraib;Chemicalcontstituents;Structureidentification
　　滇南狸尾豆 (UrarialaceiCraib)为豆科 (Leguminosae)
狸尾豆属植物。该属植物全世界约有 20种 , 分布于热带非
洲 、 亚洲和澳大利亚 , 我国有 9种 , 多数种类集中在北纬
25°以南地区 [ 1] 。据文献 [ 2]报道 , 同属植物兔尾草具有治疗
小儿疳积 、 咳血 、 产后少乳 、 颈淋巴结核 、 毒蛇咬伤 、 痔
疮等作用。为进一步研究研究该种植物的有效成分 , 现又
从该植物叶乙醇提取物的乙酸乙酯部位分离得到 5个化合
物 , 分别鉴定为 5, 7, 4-三羟基黄酮 -7-O-α-L-鼠
李糖基 -(1※ 2) -β -D-葡萄糖苷 (1), 柚皮素 (2),
5, 7-二羟基色原酮 (3), 3 -甲氧基 -4 -羟基苯甲酸
(4), 二十八烷 (5)。化合物 1 ～ 5均为首次从该种植物中
分离出来。
1　仪器和材料
X-4数字显微熔点测定仪 (温度未校正);BrukerAV
400核磁共振仪 , TMS为内标;VGZAB-2F质谱仪。 柱色
谱硅胶 100 ～ 200目 、 200 ～ 300目 (青岛海洋化工厂);
GF254高效薄层色谱板 (青岛海洋化工厂);SephadexLH
-20 (德国 Merck公司)。所用试剂除氯仿为分析纯外 , 其
余均为工业级 , 使用前重蒸纯化。
滇南狸尾豆采自云南开远 , 经中国科学院昆明植物研
究所陶德定研究员鉴定为 UrarialaceiCraib, 标本保存于云
南民族大学化学与生物技术学院标本馆。
2　提取与分离
滇南狸尾豆叶干燥药材 10kg, 用 95%的乙醇冷浸提取
四次 , 合并滤液减压浓缩得浸膏 570g。浸膏混悬于适量水
中 , 依次用石油醚 、 乙酸乙酯 , 正丁醇萃取 , 得到各部位
萃取物分别为 100g、 70g、 200g。乙酸乙酯萃取物 (70g)
用硅胶柱色谱分离 , 氯仿 -甲醇梯度洗脱 , 纯氯仿洗脱部
分经反复硅胶柱色谱 , SephadexLH-20柱色谱等手段分离
纯化得化合物 3 (11mg)、 4 (6mg)、 5 (19mg);30∶1洗脱
部分经反复硅胶柱色谱分离纯化得化合物 2 (22mg);5∶1
洗脱部分经反复硅胶柱色谱 , SephadexLH-20柱色谱等手
段分离纯化得化合物 1 (105mg)。
3　结构鉴定
化合物 1:淡黄色粉末 (氯仿 -甲醇)。 ESI-MSm/z:
601 [ M+Na] +。1H-NMR(400MHz, DMSO-d6)δ:12.98
(1H, s, 5-OH), 10.55 (1H, s, 4′-OH), 7.96 (2H,
d, J=6.8Hz, H-2′, 6′), 6.96 (2H, d, J= 8.8 Hz,
H-3′, 5′), 6.89(1H, d, J=3.2Hz, H-8), 6.80 (1H,
s, H-3), 6.38 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-6), 5.26
(1H, s, H-1 ), 5.21 (1H, s, H-1″), 3.17 ～ 3.70
(m, Glu上的质子), 1.22 (3H, d, J= 6.4 Hz, H-
6 )。13C-NMR(100 MHz, DMSO-d6)δ:182.0 (C-4),
164.2 (C-2), 162.5 (C-7), 161.3 (C-5), 161.0 (C
-9), 157.0 (C-4′), 128.6 (C-2′, 6′), 121.0 (C-
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药 物 研 究
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1′), 116.0 (C-3′, 5′), 105.4(C-3), 103.1 (C-10),
100.4 (C-6), 94.5 (C-8), 97.7 (C-1″), 77.0 (C-
2″), 76.2(C-3″), 70.4 (C-4″), 77.2 (C-5″), 62.4
(C-6″), 99.8(C-1 ), 69.6 (C-2 ), 70.4 (C-3 ),
71.8 (C-4 ), 68.3 (C-5 ), 18.0 (C-6 )。根据以上
数据并参考文献报道 [ 3, 4] , 确定化合物 1为 5, 7, 4-三羟
基黄酮 -7-O-α-L-鼠李糖基 - (1※ 2) -β -D-葡
萄糖苷。
化合物 2:白色粉末 (氯仿 -甲醇)。1H-NMR(400
MHz, DMSO-d6)δ: 12.11 (1H, s, 5 -OH), 10.71
(1H, s, 7 -OH), 9.51 (1H, s, 4′-OH), 7.33 (2H,
d, J=7.2 Hz, H-2′, 6′), 6.76 (2H, d, J= 7.2 Hz,
H-3′, 5′), 5.92 (2H, d, J=5.6 Hz, H-6, 8), 5.30
(1H, dd, J=9.6, 3.2 Hz, H-2), 3.21(1H, dd, J=
3.2, 13.2 Hz, H-3a), 2.74 (1H, dd, J= 13.6, 2.8
Hz, H-3b)。13C-NMR(100 MHz, DMSO-d
6
)δ:196.3
(C-4), 166.5 (C-7), 163.3 (C-5), 162.8 (C-9),
157.8 (C-4′), 128.7 (C-1′), 128.2 (C-2′, 6′),
115.5 (C-3′, 5′), 101.2 (C-10), 97.1 (C-6), 96.2
(C-8), 79.1(C-2), 42.7 (C-3)。根据以上数据并参
考文献报道 [ 5] , 确定化合物 2为柚皮素。
化合物 3:黄色粉末 (氯仿 -甲醇)。1H-NMR(400
MHz, DMSO-d6)δ: 12.72 (1H, s, 5 -OH), 10.90
(1H, s, 7-OH), 8.20 (1H, s, H-2), 6.37 (1H, s,
H-8), 6.29 (1H, s, H-3), 6.21 (1H, s, H-6)。13C
-NMR(100 MHz, DMSO-d6)δ:181.3 (C-4), 164.4
(C-7), 161.6 (C-5), 157.8 (C-9), 157.5 (C-2),
110.5 (C-3), 104.9(C-10), 99.0 (C-6), 94.0 (C-
8)。根据以上数据并参考文献报道 [ 6] , 确定化合物 3为 5,
7-二羟基色原酮。
化合物 4:无色针状晶体 (氯仿 -甲醇), mp209 ～ 210
℃。1H-NMR(400 MHz, MeOD)δ:7.59 (1H, dd, J=
2.4, 2.0Hz, H-6), 7.57(1H, d, J=2.0 Hz, H-2),
6.87 (1H, d, J = 8.4 Hz, H - 5), 3.91 (3H, s,
OCH3)。13C-NMR(100 MHz, MeOD)δ:168.6 (COOH),
151.3 (C-4), 147.3 (C-3), 123.9 (C-6), 121.7 (C
-1), 114.4 (C-2), 112.4 (C-5), 54.9 (OCH
3
)。根
据以上数据并参考文献报道 [ 7] , 确定化合物 4为 3-甲氧基
-4-羟基苯甲酸。
化合物 5:无色蜡状结晶 (石油醚), mp56 ～ 61 ℃。
EI-MSm/z:394 [ M] +, 分子式 C28H58。 1H-NMR(400
MHz, CDCl3)δ:1.33 (52H, m, H-2 ～ 27), 0.92 (6H,
m, H-1, 28)。 13C-NMR(100 MHz, CDCl3)δ:32.0
(C-3, 26), 29.8 (C-5 ～ 24), 29.4 (C-4, 25), 22.8
(C-2, 27), 14.1 (C-1, 28)。根据以上数据并参考文献
报道 [ 8] , 确定化合物 5为二十八烷。
附件　化合物的结构式:
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(收稿日期:2010.11.30)
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