全 文 ：乙醇 ), 分子式 C 16H 2 30 8 。
将成分 2 的绝对构型假定为 3R 一异构体 2 或 3 5 -
异构体 4 , 由于成分 2 被认为是成分 1 或 3 的前体 ,
因此合成 了非对映体 2 和 4 以决定成分 2 的绝对构
型 。将实验室制备的梭酸 (4 R, s s) 一 7和市售 ( 3)R 一轻基
丁醇酷 8经 K eC k 路线缩合得到二醋 ( 3 R, SR, g s) 一 9 ,
经脱甲硅烷基得到 1个轻基一二酷 (3R, SR, g )S 一 10。 将
梭酸 (4 R, 5 5 ) 一7 和 (3 R , SR , 9 5 ) 一 10 经 K e k 路线二次缩
合得到三酷 (3R , SR , 9 5 , 14 R , 15 5 ) 一 1 1 , 经脱 甲硅烷基得
到 l 个轻基一三酷 (3R , SR , 9 5 , 14 R , 15 5 ) 一 1 2 , 在 m 一二 甲
苯存在条件下用三氯化铝使苯甲基失去保护 , 得到三
轻 基 一 三 酷 (3 R , SR , 9 5 , 14 R , 1 5 5卜2 。 按 同 法 制 成
( 3 5
,
SR
,
9 5
,
1 4 R
,
15 5 )
一
4
。
(3 R
,
SR
,
9 5
,
14 R
,
15 5 )
一
2
、
( 3 5
,
SR
,
9 5
,
14 R
,
1 5 5 ) 4 的 ’ H 一N M R 、 ” e 一咖R 、 [6 ]D 、
M S 数据分别与天然产物 2 相似 , 而相同 H PL C 条件
下的 饭 值不 同 , ( 3s ,8 R, g S , 14 R ,巧5) 4 的 议 值 为
2 5
.
sm i n
,
(3 R
,
SR
,
9 5
,
14 R
,
15 5 )
一
2 的 t R 值与天然产物 2
相同 , 均为 19 3 而n 。 因此 , 天然产物 2 的绝对构型
为 甲基 (3R , SR , 9 5 , 14 R , 15 5 ) 一8 , 14 , 15 一三轻基一 3 , 9 一二甲
基一 5 , 1 1一二氧一 , 10 一二氧十六 一 (6 E , 12 )E 一二烯酷 。 天然
产物 2 中 5个手性中心的绝对构型与成分 1 中的对应
部分一致 。
(龚苏晓摘译 江纪武校 )
邓8 毛细管电泳法测定铁刀木中的蕙醒 〔英 〕 /
K o y a r n a J… / C h e m hP a r n l B u l l一2X() 2 , 5 0 ( 8 ) 一 1 10 3一
1 10 5
铁刀木 ( aC s 必 : ia m ae )分布于非洲中东部地区 ,
其根和树皮在当地民间被用作缓泻剂和用于治疗胃
疾病 。 在筛选抗肿瘤活性成分的研究中 , 发现其中山
扁豆双醒 B 具有抗促癌和化学预防作用 。 本次应用
一种环糊精电动色谱方法对该植物中的葱醒成分大
黄素 、 大黄酚 、 山扁豆双醒 A 和山扁豆双酮 B 进行
了定量分析 。
材料和方法 : ①仪器及色谱条件 : 采用 B ec 如m an
到A C E SX( 义) 毛细管电泳仪 (带有 U V 25 4 lun 及 D A D
检测器 ) ; B eC 如rn an 熔融硅胶毛细管柱 ( 57 0田m x
7 5
~
, 有效长度 s o m m ) : 进样时间 5 5 (水动力模
式 , .0 5 p .is . ) , 恒定电压 20 k v , 柱温 20 ℃ ; 环糊精
胶束电动色谱 ( C D 一M E K C ) 电解液为 : .0 03 M 硼酸
与适量的 .0 03 M 四硼酸钠混合溶液调节 p H 至 9 , 加
入 .0 0巧M 十二烷基硫酸钠 ( SD S ) 、 .0 o 5M 的轻丙
基一-Y环糊精 ( IP 一爷C D ) 和 10% 甲醇 。 环糊精电动
色谱 ( C D 一 E K C ) 电解液为 : 0 . IM 硼酸与适量 0 . IM
四硼酸钠混合溶液调节 PH 至 9 , 加入 .0 05 M HP 一争C D
和 or % 乙睛 。 ②样品的制备和测定 : 取铁刀木叶粉
末 10 9 , 用 l o mL 甲醇索氏提取 l o h
, 浓缩 , 残余物
用甲醇稀释至 l o m L , 过 .0 45 林m 滤膜 , 离心 , 取 lntL
溶液 , 用硼酸盐缓冲液 ( p H = 9) 稀释至 10 n 1L 用于
分析 。
结果和讨论 : 比较两种方法 , 在 C D 一M E K C 条
件下 , 大黄素和 山扁豆 双醒 B 分离不充 分 。 采用
C D
一
E K C 方法 , 4 种成分均可得到较好分离 , 山扁豆
双醒 A 、 B 的线性范围分别为 5一 5印g 、 5 ~ 10 此 ,
其相关系数 r 分别为 .0 9 9 9 和 .0 9 6 , 两者回收率分别
为 10 1 . 0% ~ 1 0 3 . 3% 、 9 9 . 2%一 10 3 . 3% 。 此方法重现性
试验的 R S D 为 0 . 0 8%一 0 . 16% 。
(赵宇新 范 莉摘译 )