全 文 ：作者简介:袁珂 ,女 ,教授　　Tel:(0571)63741277　　E-mail:yuan ke001@163.com
·论　著·
含羞草化学成分的研究
袁珂1 ,吕洁丽2 ,贾安2(1.浙江林学院食品与药学院 ,浙江 临安 311300;2.河南中医学院药学院 ,郑州 450008)
摘要:目的　对海南含羞草化学成分进行研究。方法　采用 Diaion HP-20 , Toyopearl HW-40 , Sephadex LH-20 , RP18、硅胶等
柱色谱技术进行分离纯化 ,用 ESI-MS , IR , 1H-NMR, 13C-NMR , 1H-1H COSY ,HSQC ,HMBC 技术及理化性质鉴定化合物的结构 。结
果　分离鉴定了 5 个化合物:5 , 7 , 3′, 4′-四羟基-6-C-β-D-葡萄糖黄酮碳苷(Ⅰ), 5 , 7 , 3′, 4′-四羟基-8-C-β-D-葡萄糖黄酮碳苷
(Ⅱ),丁二酸(Ⅲ), β-谷甾醇(Ⅳ),豆甾醇(Ⅴ)。结论　这些化合物均系首次从该植物中分离得到。
关键词:含羞草;化学成分
中图分类号:R284.1;R284.2　　　文献标识码:A　　　文章编号:1001-2494(2006)17-1293-03
Studies on Chemical Constituents of Mimosa pudica
YUAN Ke1 ,L Jie-li2 , JIA An2(1.College of Food and Pharmacy , Zhejiang Forestry University , Li′nan 311300 , China;2.College of
Pharmacy , Henan University of Traditional Chinese Medicine , Zhengzhou 450008 , China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　To study chemical constituents of Mimosa pudica in Hainan province.METHODS　The compounds were sep-
arated by Diaion HP-20 , Sephadex LH-20 , Toyopearl HW-40 , RP-18 , and silica gel column chromatography , et al.The structures
were elucidated by means of ESI-MS , IR, 1H-NMR, 13C-NMR , 1H-1H COSY , HSQC and HMBC spectral method respectively.RESULTS　
Five compounds were isolated and identified from the plants.They were established as 5 , 7 , 3′, 4′-tetrahydroxyl-6-C-β-D-glucopyranosyl flavone
(Ⅰ), 5 , 7 , 3′, 4′-tetrahydroxy l-8-C-β-D-glucopyranosyl flavone(Ⅱ), succinic acid(Ⅲ), β-sitosterol(Ⅳ)and stigmasterol(Ⅴ).CONCLU-
SION　These compounds are isolated from the plant for the first time.
KEY WORDS:Mimosa pudica;chemical constituents
　　含羞草为豆科(Leguminosae)含羞草属植物含
羞草(Mimosa pudica)的全草[ 1] , 又名知羞草 、怕羞
草 、喝乎草 、刺含羞草等[ 2] 。主要分布在我国华东 、
华南 、西南等地的山坡丛林 、湿地 、路旁 ,具有清热利
尿 、化痰止咳 、安神止痛 、凉血止血之功效 ,临床多用
于急性肝炎 、神经衰弱 、失眠 、肺结核咳血 、血尿 、结
膜炎 、跌打损伤 、带状疱疹等症[ 3] 。目前对含羞草化
学成分的研究尚未见报道 。为阐明其有效成分 ,笔
者对其化学成分进行了系统研究。本研究报道从乙
酸乙酯部位分离得到的 5 个化合物 ,均为首次从该
植物中得到。
1　仪器与材料
WRS-1B型数字熔点测定仪(上海精密科学仪
器有限公司 ,未校正);FTIR-8201 PC型红外分光光
度计(日本岛津);WATERS ZQ2000 质谱仪;Bruker
DPX-400核磁共振仪(TMS为内标);柱色谱填充剂
Diaion HP-20 、Toyopearl HW-40均系日本三菱公司
生产 , Sephadex LH -20 凝胶(Pharmacia Bioteck),
RP18(日本 YMC 公司)。柱色谱硅胶(200 ～ 300目)
及薄层色谱硅胶(青岛海洋化工厂)。
含羞草于 2003年5月采自海南三亚 ,由海南大
学植物学教授黄世满鉴定为豆科(Leguminosae)含羞
草属植物含羞草(Mimosa pudica)的全植株 。标本存
于本研究室 。
2　提取与分离
含羞草干燥全草 24 kg ,粉碎 ,用药材干重 8倍
量的体积分数为 90%乙醇渗漉提取。减压回收溶
剂 ,得浓缩后的总浸膏 2.5 kg 。将浸膏超声分散于
水中 ,依次用石油醚 、乙酸乙酯 、正丁醇进行萃取。
各部分减压浓缩得到各萃取部位的干粉。其中乙酸
乙酯萃取部位经水溶解后通过大孔吸附树脂 Diaion
HP-20柱 ,依次用水 、甲醇-水一定比例梯度洗脱。
其中Diaion柱的 40%洗脱部分(2.3 g)通过 Sephadex
LH-20 ,Toyopearl HW-40 ,RP18柱色谱 ,以甲醇-水
·1293·中国药学杂志 2006年 9月第 41卷第 17期　　　　　　　　　 Chin Pharm J , 2006 September , Vol.41 No.17
溶剂系统反复分离纯化 ,在 30%甲醇洗脱部位得化
合物Ⅰ(50 mg),在 40%甲醇洗脱部位得化合物 Ⅱ
(110 mg)。石油醚萃取部位经反复硅胶柱色谱 ,以
石油醚-乙酸乙酯系统梯度洗脱 , 得化合物 Ⅲ(50
mg), 化合物Ⅳ(20 mg), 化合物Ⅴ(15 mg)。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ :浅黄色无定型粉末 , mp:244 ～ 246
℃,易溶于丙酮 ,可溶于MeOH ,H2O ,遇 FeCl3-K3[ Fe
(CN)6]试剂显蓝色 ,盐酸镁粉反应显红色 ,AlCl3/E-
tOH溶液在 UV 365 nm下显黄绿色荧光 ,Molish反应
显阳性 ,说明该化合物为黄酮苷类。ESI-MS m/z:
[M-1] - 447 。IRνKBrmaxcm-1:3 500(OH),3 500 ～ 2 500
(brs),3 030 ,2 970 ,1 650(C O),1 600 ,1 500 ,1 465 ,
1 375。1H-NMR(400 MHz , PyD)δ:6.70(1H , s ,H-3),
6.76(1H , s ,H-8), 8.30(1H , brs , H-2′), 7.28(1H , d ,
J =8.0 Hz ,H-5′), 7.84(1H , d , J =8.0 Hz , H-6′),
5.97(1H ,d , J =9.2 Hz , H-1″), 5.09(1H , d , J =8.8
Hz ,H-2″),4.51(1H ,d , J =7.6 Hz ,H-3″),4.83(1H , t-
like , J =8.8 Hz , H-4″), 4.24(1H , m , H-5″), 4.51
(1H ,d , J =1.6 Hz , H-6″);13C-NMR(100 MHz , PyD)
δ:165.5(C-2), 103.8(C-3), 183.5(C-4), 157.8(C-
5), 106.5(C-6), 165.0(C-7), 99.6(C-8), 162.8(C-
9), 105.8(C-10), 123.7(C-1′), 116.2(C-2′), 147.9
(C-3′), 152.0(C-4′), 117.5(C-5′), 120.6(C-6′),
76.3(C-1″), 73.5(C-2″), 81.5(C-3″), 72.7(C-4″),
83.9(C-5″), 63.5(C-6″)。将化合物 Ⅰ的数据与文
献[ 4]对照基本一致 ,综上分析确定化合物 Ⅰ的分子
式为 C21H20O11 ,结构为 5 , 7 , 3′, 4′-四羟基-6-C-β-D-
葡萄糖黄酮碳苷 。
化合物 Ⅱ:浅黄色无定型粉末 , mp:259 ～ 260
℃,易溶于 MeOH , H2O , 可溶于丙酮 , 遇 FeCl3-K3
[ Fe(CN)6]试剂显蓝色 ,盐酸镁粉反应显红色 , Al-
Cl3/EtOH 溶液在 UV365 nm下显黄绿色荧光 ,Molish
反应显阳性 , 说明该化合物为黄酮苷类。 ESI-MS
m/z:[M-1] -447 。 IRνKBrmax cm-1:3 350(OH), 3 010 ,
2 980 , 1 675(C O),1 600 , 1 500 , 14 65 , 1 385。1H-
NMR(400 MHz , MeOD)δ:6.52(1H , s , H-3), 6.46
(1H , s ,H-6),7.38(1H ,brs ,H-2′),6.89(1H ,d , J =8.0
Hz ,H-5′),7.36(1H ,d , J =8.0 Hz ,H-6′),4.90(1H ,d ,
J =10 Hz ,H-1″),4.15(1H , t-like , J =8.0 Hz ,H-2″),
3.49(1H , t-like , J =8.8 Hz , H-3″), 3.50(1H , t-like ,
J =8.8 Hz , H-4″), 3.42(1H , d , J =4.4 Hz , H-5″),
3.89(1H , d , J =8.0 Hz , H-6″);13C-NMR(100 MHz ,
MeOD)δ:166.3(C-2), 103.9(C-3), 183.9(C-4),
158.7(C-5), 95.2(C-6), 164.9(C-7), 109.1(C-8),
162.0(C-9),105.2(C-10),123.5(C-1′),114.2(C-2′),
147.0(C-3′), 151.0(C-4′), 116.8(C-5′), 120.3(C-
6′), 75.3(C-1″), 72.6(C-2″), 80.1(C-3″), 71.8(C-
4″),82.6(C-5″), 62.8(C-6″)。将13C-NMR数据与文
献[ 5]报道的数据对照基本一致 ,综上分析确定化合
物Ⅱ的分子式为 C21H20O11 ,结构为 5 , 7 , 3′, 4′-四羟
基-8-C-β-D-葡萄糖黄酮碳苷。
化合物Ⅲ:白色羽状结晶 , mp:186 ～ 188 ℃,易
溶于甲醇 , 乙酸乙酯 , 可溶于氯仿 , 遇 FeCl3-K3[ Fe
(CN)6]试剂不显蓝色 , 说明该化合物不是酚性成
分;在紫外UV254 nm 下有弱吸收 ,但在碘蒸气中不
显色;遇 pH 试纸变红色 ,说明为有机酸类化合物。
1H-NMR谱显示出 3个氢信号 ,且比例为 2∶1 。其中
δ2.50(2H , s),应该为 CH2 , δ12.13(1H , s)应该为
羧基上的游离羟基 。 13C-NMR谱共给出 2 个碳信
号 ,但是这2个碳信号峰高度明显要高于常见信号
峰 ,推测这 2个碳信号分别为 2个碳信号的叠加 ,由
此可以推测该化合物为对称结构 ,δ28.7应为 CH2
的化学位移 , δ173.6为羧酸羰基的吸收峰 ,将碳谱
数据与文献[ 6]对照一致 ,由此推定化合物Ⅲ为丁二
酸 。
化合物 Ⅳ:白色针晶(氯仿), mp:140 ～ 142.0
℃,Libermann-Burchard 反应阳性 , ESI-MS 得相对分
子质量为 414。13C-NMR(100 Hz , CDCl3)δ37.3(C-1),
26.1(C-2 ), 71.8(C-3), 42.3(C-4), 140.8(C-5),
121.7(C-6),31.9(C-7), 31.6(C-8), 50.1(C-9), 36.1
(C-10), 21.1(C-11), 39.8(C-12), 42.3(C-13), 56.8
(C-14), 24.3(C-15), 28.2(C-16), 56.1(C-17), 19.4
(C-18), 11.9(C-19), 36.1(C-20), 18.8(C-21), 31.9
(C-22), 28.2(C-23), 45.8(C-24), 31.6(C-25), 12.0
(C-26),19.8(C-27), 23.0(C-28),19.0(C-29)。将碳
谱数据与文献[ 7]中 β-谷甾醇的数据对照基本一致 ,
且在薄层板上与 β-谷甾醇的标准品对照 ,其 Rf值相
同 ,样品与标准品混合测熔点不下降 , 因而鉴定为
β-谷甾醇。
化合物Ⅴ:白色针晶(CHCl3), mp:148 ～ 150 ℃,
ESI-MS显示相对分子质量为 412 ,无紫外吸收。 1H-
NMR(400MHz ,CDCl3)δ:5.35(1H , d , J =5.1 Hz ,H-
6),5.14(1H , dd , J =15.7 , 6.0 Hz , H-22), 5.05(1H ,
dd , J =15.7 ,5.6 Hz ,H-23),3.52(1H , t , J =4.5 Hz ,
H-3),2.27(1H , m , 4b-H), 2.23(1H , m , 4a-H), 2.04
(1H ,m ,12b-H),1.94(1H ,m , 7b-H),1.83(1H ,m ,16b-
H), 1.84(1H , m , 1b-H), 1.01(3H , s , 18-Me), 0.68
·1294· Chin Pharm J , 2006 September , Vol.41 No.17 　　　　　　　　　　 中国药学杂志 2006年 9月第 41卷第 17期
　　
作者简介:林大专 ,女 ,硕士研究生　　＊通讯作者:王广树 ,男 ,教授　　Tel:(0431)5648631　　E-mail:wgs@jlu.edu.cn
牛膝中新蜕皮甾酮类成分的研究
林大专 ,王广树＊ ,杨晓虹 ,徐景达(吉林大学药学院 ,长春 130021)
摘要:目的　研究中药牛膝中蜕皮甾酮类成分。方法　采用大孔树脂 、硅胶 、ODS 柱色谱分离纯化 , 经理化常数 、光谱学方法鉴
定结构。结果　分离得到了 3种蜕皮甾酮类成分 ,其结构分别为:2β , 3β , 5β , 14α, 20β , 22α, 25-七羟基-7-烯-胆甾-6-酮(polypo-
dine B , 1);2β , 3β , 14α, 20β , 22α, 25-六羟基-7-烯-胆甾-6-酮(β-蜕皮甾酮 , 2);2β , 3β , 20β , 22α, 25 -五羟基-8 , 14-二烯-胆甾-6-酮
(3)。结论　化合物 3是新化合物。
关键词:牛膝;甾醇
中图分类号:R284　　　文献标识码:A　　　文章编号:1001-2494(2006)17-1295-03
Studies on Steroid Constituents of Achyranthes bientata Bl.
LIN Da-zhuan , WANG Guang-shu＊ ,YANG Xiao-hong , XU Jing-da(Pharmacy College , Jilin University , Changchun 130021 , China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　To investigate the steroid constituents of Achyranthes bientata Bl..METHODS　Solvent extraction and col-
umn chromatography were used to isolate the non-alkaloid constituent , and physico-chemical constants and spectroscopic analysis were em-
ployed for structural elucidation.RESULTS 　Three steroid constituents were isolated and their structures were elucidated to be 2β , 3β , 5β ,
14α, 20β , 22α, 25-heptahydroxy-cholest-7-en-6-one(Polypodine B , 1);2β , 3β , 14α, 20β , 22α, 25-hexahydroxy-cholest-7-en-6-one(2);2β ,
3β , 20β , 22α, 25-pentahydroxy-cholesta-8 , 14-dien-6-one(3), respectively.CONCLUSION　Compound 3 is a new compound.
KEY WORDS:Achyranthes bientata;steroids
　　牛膝为苋科植物牛膝(Achyranthes bientata Bl.)
的干燥根 。其味甘 、苦 、酸 ,性平 ,入肝 、肾经 ,具有补
肝肾 ,强筋骨 ,活血通经 ,引血(火)下行 ,利尿通淋的
功效[ 1] 。韦松等[ 2-4]先后从怀牛膝分得 α-菠甾醇 、
β-谷甾醇 、脱皮甾酮 、红苋甾酮 、25S-牛膝甾酮 、25R-
牛膝甾酮 、β-蜕皮甾酮 。高晓燕等[ 5]证明脱皮甾酮
化合物有促成骨样细胞增殖活性。本实验进一步对
牛膝中的蜕皮甾酮类成分进行了研究 ,分得了 3种
蜕皮甾酮类成分 ,其中的一种为新化合物。
1　实验材料与仪器
熔点用X-4 数字显示显微熔点测定仪测定。
紫外光谱用HP8453紫外光谱仪 。红外光谱用 JAS-
CO IR-810 5DX-FI红外光谱测定仪。核磁共振谱
用 JEOLGX-400型核磁共振仪。质谱用 JEOLJMS-
SX102A质谱仪 。薄层色谱用硅胶G(10 ～ 40 μm ,青
岛海洋化工厂)及 RP-18WF254S板 。硅胶(200 ～ 300
目 ,青岛海洋化工厂)和大孔树脂 D101 。试剂均为
分析纯 。
(3H , s ,19-Me), 0.93(3H , d , J =6.6 Hz ,21-Me), 0.83
(6H , d , J =6.9 Hz , 26-Me , 27-Me), 0.85(3H , t , J =
7.3 Hz , 29-Me),与文献报道的豆甾醇数据[ 8]比较基
本一致 。且样品与标准品混合测熔点不下降 ,因而
鉴定为豆甾醇。
REFERENCES
[ 1] 　 JIANGSU NEW MEDICAL COLLEGE.Big Thesaurus of Traditional
Chinese Medicine(中药大词典)[M] .Shanghai:Science and Tech-
nique Publishing Company of Shanghai , 1986:1147-1148.
[ 2] 　 State Administration of Traditional Chinese Medicine.China Herbal
(中华本草)[ M] .Shanghai:S cience and Technique Publishing
Company of Shanghai , 1999:573-574.
[ 3] 　 Editorial Board of Compendium of Chinese Traditional Herbal Drugs.
Compendium of Chinese Tradional Herbal Drugs(全国中草药汇编)
[ M] .Vol 2.Bei jing:People sMedical Publishing House , 1975:464.
[ 4] 　 WANG S S , XU Q , XIAO H B, et al.Glycoside constituents f rom
Swertia franchetiana[ J] .Chin Tradit Herb Drugs(中草药), 2004, 35
(8):847-849.
[ 5] 　 LI H Y , SUN J Y , DAI S W.Studies on chemical constituents f rom
Phyllostachys pubescens[ J] .J Chin Med Mater(中药材), 2003 , 26
(8):562-563.
[ 6] 　 SONG D M ,SUN Q S.Chemical studies on the constituents of Trollius
altaicus C.A.Mey[ J] .Chin J Medic Chem(中国药物化学杂志),
2004 , 14(4):233-235.
[ 7] 　 FENG S L ,HE L ,WANG M , et al.Studies on chemical constituents
of Lilium davidii Duch var unicolor Cotton [ J] .China J Chin Mater
Med(中国中药杂志), 1994 ,19(10):611-612.
[ 8] 　 RUBINSTEIN I , GOAD J L , CLAGUE A D H , et al.The 220 MHz
NMR spectra of phytosterols[ J] .Phytochemistry , 1976 , 15(1):195.
(收稿日期:2005-09-13)
·1295·中国药学杂志 2006年 9月第 41卷第 17期　　　　　　　　　 Chin Pharm J , 2006 September , Vol.41 No.17