全 文 ：刺果甘草二氯甲烷提取部位化学成分研究
南京中医药大学药学院 (南京 1 2 (X〕 29 ) 石 荣火 阔毓铭 李 祥
摘要 将刺果甘草根茎粉碎后用 s o%工业酒精提取 ,提取浸膏与硅藻土拌颗粒再用二氯甲烷索氏提取 ,所得
浸膏经柱层析分离 ,得 14 个化合物 ( A 一 N) , 已鉴定其中 9 个 ,分别为 : 后莫紫檀素 ( Ho m o p t e , 田甲 I n , A ) 、豆街一 3 ,吞二
酮 ( 5习 pha 一加 , 班加讹 ~ 3 ,吞击oen , B) 、 卜谷街醇 (各s t叱 t e olr , )C 、 4’ , 7 一二甲氧基异黄酮 ( 4 , , 7二场m e th o x yi班刃a v o en , D ) 、 白
桦脂酸 (氏 tul iin c ` id , )E 、美迪紫檀素 ( M曲ca 印 in , )F 、异光甘草酚 ( Iso gl ab or l , l) 、 芒柄花素 (凡~ 加配 t il l , L ) 、 胡萝 卜贰
( D即c欧 olr , N) 。 其中白桦脂酸 、 豆幽一3 , 6 二酮和胡萝 卜贰为首次 自该植物中分得 。
关键词 刺果甘草 化学成分
刺果甘草 ( 俩哪确如 那趾记沙m M如m )是豆科
甘草属植物 , 民间以其果实催乳 ,其化学成分研究不
多 。 已有研究发现其中所含后莫紫檀素和美迪紫檀
素具体外抗癌活性 。 为了进一步研究开发其药用价
值 , 笔者对其二氯甲烷提取部位进行了柱层析分离 ,
本文报道已鉴定的 9 个化合物的理化性质和波谱数
据 。
1 仪器与材料
刺果甘草根茎购 自江苏盐城市医药公司 , 经本
院陈建伟教授鉴定 为 舜甲汤咖 那况似夕肠ar M iax m ;
W C
一
1型显微熔点测定仪 , 温度未校正 ; 岛津 24() 1 型
紫外分光光度计 ; N i e o l e t 17 0 XS FT ~ IR ; EJ O L MJ S一 D
3X() 型质谱测定仪 ; Bur ke r A C F一30 型核磁共振仪 ;
硅胶为青岛海洋化工厂产 品 ; 其它试剂除工业酒精
外均为分析纯 。
2 提取与分离
刺果甘草 Zo kg 经 80 % 工业酒精回流提取 , 得
浸膏 25 kg ,再与硅藻土拌颗粒 , 以 二氯甲烷索氏提
取得浸膏翎 g 。 取 以x ) g 行柱层析 , 石油醚 一乙酸 乙
醋洗脱 ,叨刃 显色和紫外荧光跟踪合并 , 所得各合并
流份以重结晶或反复低压柱层分离纯化 ,得化合物
A ~ N
。
3 结构鉴定
化合物 A : 白色针簇状结晶 (石油醚 ) , mP 83 -
5 5℃ , CH I
一
M g 反应 阴性 。 VU 入禁男H mn : 2 5 5 . 2 。 班 与
后莫紫檀素一致 , 皿尤 与后莫紫檀素标准品 R f 一
致 , 且测混合融点不下降 ,该化合物鉴定为后莫紫檀
素 (物咖 p~ arP in )
。
化合物 B : 白色针晶 (石油 醚 ) ,哪 18 7 一 18 9℃ ,
U e be
marn
电
uB 比h出月 反 应 浅 黄色 , IR (拙 r ) Cm 一 ` :
296 1
.
1
,
2 87 0
.
3 C C珑 , 一 C珑 ) , 17的 . 4 (饱 和 六 元 环
酮 ) , 146 2 . 4 , 1384 . 6 ( 一C玩 ) 。 E IM Sm / z : 42 8 . 2 ( M 十 ,
10 )
,
3卯 . 3 ( M 十 一CZ SH , 5 . 7 3 ) , 28 7 . 2 ( M 十 一 C l。 姚 ; ,
3 6
.
8 8 )
, 汉5 ( M + 一 C ,。 2H 1一 C 3氏 , 醉 . 03 ) 。 ’ H NM R ( 30
.
3 8
.
M zH
,
C D C13
,
MT S ) 己p p l l l : 0
.
69
一 1 . 0 ( l s H
,
6 x
e 3H )
。 ’ 3 e N M R ( 30 M zH
,
CD C 13
,
MT S ) 6 p p
l l l : 3 7
.
3 7 ( C
-
1 )
,
3 6
.
9 8 ( C
一
2 )
,
2 1 1
.
16 ( C
一
3 )
,
46
.
6 1 ( C一 ) , 5 3 . 50 ( C-
5 )
,
2的 . 0 3 ( C一 6 ) , 3 9 . 3 8 ( C一7 ) , 3 8 . 10 ( C 一8 ) , 5 6 . 02 ( C -
9 )
,
4 1
.
23 ( C
一
10 )
,
2 1
.
67 ( C
一
1 1 )
,
3 8
.
03 ( C
一
12 )
,
4 3
. 的
( C
一
13 )
,
5 7
.
5 1 ( C
一
14 )
,
24
.
X() ( C
一
15 )
,
2 8
.
03 ( C
一
16 )
,
5 6
.
6 1 ( C
一
17 )
,
12
.
54 ( C
一
18 )
,
12
.田 ( C一 19 ) , 36 .以 ( C -
20 )
,
18
.
69 ( C
一
2 1 )
,
3 3
.
8 3心C一2 2 ) . 26 . 08 ( C一 2 3 ) , 45 . 8 1
( C
一
24 )
,
23
.肠 ( C 2 5 ) , 29 . 15 ( C 一26 ) , 19 . 7 9 ( C一27 ) ,
19
.
01 ( C
一
28 )
,
12
.
0 ( C
一
29 )
。 以上理化性质和波谱数
据与文献 〔’ 〕中豆街一3 , 6 一二酮一致 , 该化合物鉴定为
豆街 一3 , 6一二酮 ( 5 , 目p h a 一 iSt 多几玛 t an e - 3 , 6 一击佣 e ) 。
化合物 C : 白色针 晶 (石油醚 ) , mP 13 8 一 140 ℃ ,
u eb ~
一
Bu cr h耐 反应 阳性 , IR 与 p一谷 幽醇一 致 ,
竹刀 与 p一谷街醇标准品 R f 一致 ,且测混合融点不下
降 ,该化合物鉴定为卜谷街醇 ( p一 is ot s et or l) 。
化合物 D : 无色柱状结 晶 (石 油醚 ) , 哪 162 -
164 ℃ , H CI一 M g 反应阴性 , UV入黔H mn : 2 5 7 . 1 , 显示异
黄酮带 n 的吸收 , IR 与 4 ` , 7一二 甲氧基异黄酮一致 ,
T LC 与 4’ , 7 一二 甲氧基异黄酮 R f一致 , 且测混合融点
不下降 , 该化合物鉴定为 4’ , 7一二 甲氧基异黄酮 ( 4’ ,
7
一
iD me
tll o x y i so fl a v (〕n e )
。
化合物 E : 白色 羽 状 针 晶 ( 甲 醇 ) , mP 250 -
25 2℃ , U e l祀
~
一
uB汕耐 反应阳性 。 IR ( KB r ) cm 一 ’ :
35 8 8
.
3
, 夕协9 . 4 ( O H ) , 307 5 . 7 ( 一C = C玩 ) , 2 9 4 2 . 4 ,
28 的 . 1 ( 一CZH 一 、 一C氏 ) , 168 6 . 6 ( 一 COO H ) , l麟一, l , 8 8 6 . 5
(
一
C = CZH )
。
E IMS n护 z : 45 6 ( M 十 , 3一 4 ) , 43 8 ( M + -
ZH o )
,
23
.
8 )
,
42 3 ( M
+ 一氏 O 一C珑 , 1 1 . 3 ) , 4 1 1 ( M 斗 -
C0 0 H
,
4
.
4 )
,
4 10 ( M
+ 一
H C (刃H , 6 . 37 ) , 395 ( M 斗 -
H COO H C氏 , 12 . 6 ) , 259 ( 一0 . 9 ) , 抖 8 ( 25 . 3 ) , 23 4
( 19
.
2 )
,
2 33 ( 13
.
6 )
,
2 2 0 ( 20
.
0 )
,
2 19 ( 18
.
9 )
, 加 8
( 13
.
2 )
, 加7 ( 4 5 . 9 ) , l叨 ( 3 3 . 7 ) , 189 ( lX() . 0 ) , 17 5
( 3 6
.
7 )
,
13 5 ( 5 7
.
0 )
,
12 1 ( 5 3
.
7 )
,
107 ( 5 2
.
5 )
。 ’ H NM R
( 30 M凡 , C DC 13 + DM so 一 d6 , T MS )己p pm : 0 . 73 , 0 . 8 1 ,
中药材第 解 卷第 1期 2X() 1年 1月
DOI : 10. 13863 /j . i ssn1001 -4454. 2001. 01. 016
0
.
9 3
,
0
.
9 5
,
0
.
96
,
1
.
08 (各 3 H , s , 6 x C姚 ) , 4 . 57 , 4 . 7 1
(各 I H , 阮 , 一 C = CZH ) , 1 1 . 52 ( I H , 阮 , 一 e o H ) 。 ’ 3
CNMR ( 3X() M玩 , CD C13 + n Ms O一d6 , MT S ) 6 pp m : 3 5 . 1
(C
一
1)
,
2 7
.
0 ( C
一
2 )
,
7 7
.
7 (C
一
3 )
,
3 8
.
5 ( C 4 )
,
5 5
.
0 ( C
一
5 )
,
17
.
9 ( C
一
6 )
,
3 4
.
0 ( C
一
7 )
,
40
.
3 ( C
一
8 )
,
5 0
.
1 ( C
一
9 )
,
3 6
.
8
( C
一
10 )
.
20
.
5 ( C
一
1 1 )
,
25
.
1 ( C
一
12 )
,
37
.
8 ( C
一
13 )
,
42
.
0
( C
一
14 )
,
29
.
3 ( C
一
15 )
,
3 1
.
9 ( C
一
16 )
,
5 5
.
6 ( C
一
17 )
,
4 8
.
8
(C
,
18 )
,
46
.
5 ( C
一
19 )
,
150
.
4 ( C
一
20 )
,
3()
.
2 ( C一 1 ) , 3 6 . 6
( C一 ) , 27 . 8 ( C一23 ) , 15 . 2 ( C ~ 2 4 ) , 15 . 7 ( C 一25 ) , 15 . 8
( C一 ) , 14 . 3 ( C一 ) , 17 7 . 9 ( C一2 8 ) , 1的 . 0 ( C一29 ) , 19 . 0
( c
一
30 )
。 以上理化性质和波谱数据与文献比 3〕中 白
潮旨酸一 致 , 该化合物鉴定 为 白桦脂 酸 ( eB ult i n ic
ac id )
。
化合物 F : 白色针簇状结晶 (石油醚 ) : mP 128 -
130 ℃ , Ha 一崛 反应 阴性 。 u V入黔H ln : 2 85 . 6 。 IR 与
美迪紫檀素一致 , 叨二C 与 美迪紫檀素标准品 R f 一
致 ,且测混合融点不下降 ,该化合物鉴定为美迪紫檀
素( Med i e呷 in ) 。
化合物 I : 白色针晶 (甲醇 一水 ) ,呷 149 一 151 ℃ ,
cH -lM g 反应紫 红色 , iG bs 反 应 阴性
。
u V入黑川 nI :
左6 . 4 , 2 8 3 . 2 , 3加 . 4 ( 欢 ) 。 扭 (拙 r ) Cm 一 ’ : 3 4 2 6 , 7
(0H )
,
296 3
.
2
,
29 13
.
1 ( CH )
,
164 2
.
4 ( C = O )
,
16 15
.
3
,
1584
.
1 ( rA )
,
1520
.
7
,
146 1
.
2 ( CH )
,
83 2
.
8 ( rA )
。
EMI S. 了z : 3 9 2 (M 十 , l X() . 0 ) ,抖 9 ( M + 一 q 瑞 , 3 7 . 8 ) , 3 3 7
(M
十 一
4C 玲 , x6 . o ) , 29 ( M 十 一q 眺。 , 1 . 6 ) , 282 ( M 十 -
q玲 一q 珍 , 3 . 0 ) , 27 2 ( 13 . 1 ) , 24 ( 9 . 1 ) , 120 ( 18 . 2 ) ,
119 ( 9
.
2 )
, ’
NH MR ( 3的 玩 , C n C 13 + n MOS 一d6 , 现S )
物m : 1 . 6 1 , 1 . 65 , 1 . 7 0 , 1 . 7 5 (各 3 H , s , 4 x C珑 ) , 2 . 7 1
( I H
,
d
,
J = 16
.
8
,
3
.
I ZH
,顺式 3一 H ) , 2 . 9 5 ( I H , d , J
二 12
.
7
,
16
.
S ZH
, 反式 3一 H ) , 3 . 2 6 一 3 . 2 8 ( 4 H , m , 1 1, -
H )
,
5
.
16 ( I H
,
t
,
J = 6
.
S zH
,
2
“ 一
H )
,
5
.
2 7 一 5
.
3 5 ( Z H
,
m
,
2
即 一
H
,
2
一
H )
,
6
.
84 ( Z H
,
d
,
J = 8
.
5 凡 , 3 ’ 、 5 ’ 一 H ) , 7 . 27
(Z H
,
d
,
J = 8
,
S zH
,
2
, 、
6
, 一
H )
,
7
.
45 ( I H
, S , 5
一
H )
,
8
.
7 3
( I H
,城 , 4 ` 一OH ) , 9 . 2 5 ( I H , bIS , 7 一OH ) 。 ` 3 e NM R ( 3X()
ZH
,
CDC b
+ DM so
一山 , MT S )饰四 : 7 8 . 9 ( C一2 ) , 43 . 6 ( C -
3)
,
19 1
.
0 ( C
一
4 )
,
12 1
.
9 ( C
一
5 )
,
1 13
.
6 ( C
一
6 )
,
15 9
.
2 ( C
-
7 )
,
115
.
6 ( C
一
8 )
,
159
.
4 ( C
一
9 )
,
12 1
.
6 ( C
一
10 )
,
129
.
6 ( C
-
l
`
)
,
127
.
3 ( C
一
2
, 、
6
`
)
,
1 15
.
1 ( C
一
3
` 、
5
`
)
,
15 7
.
2 ( C 4
,
)
,
2
.
1
、
27
.
9 ( C
一
l “ )
,
12
.
4
、
1224
.
1 ( C
一
2
` ,
)
,
13 1
.
1
、
132
.
4
( C
一
3
,`
)
,
2 5
.
5
、
25
.
5 ( C 4
”
)
,
17
.
5
、
17
.
6 ( C
一
5
,
)
。 以上理
化性质和波谱数据与文献闭 中异光甘草酚一致 , 该
化合物鉴定为异光甘草酚 (卜心曲m l ) 。
化合物 L : 微黄色针状结晶 (乙酸 乙醋 ) , mP 246
一 2 4 9℃ , H CI 一 M g 反 应 阴 性 , iG城 反 应 阴 性 。
U V入怒〕Hmn : 20
.
8
,
248
.
4
,
30
.
6 ( hs )
, 带 工弱 , 带 1
强 , 显 示 异黄酮特 征 吸 收 。 lR ( BK r ) C m 一 ’ : 31 32 . 1
( O H )
,
10 8
.
3 ( e
= O )
,
16 2 1
.
0
,
l印 8 . 0 , 15 9 5 . 5 ,
15 13
.
3
,
145 3
.
0
,
13 8 5
.
0
,
8 8 7
.
6
。
E IM S比了: : 2 6 8 ( M 十 ,
l X()
.
0 )
,
267 ( M
+ 一
l
,
19
.
7 )
,
2 5 3 ( M
十 一
C3H
,
14
.
2 )
,
2 2 5
( M
+ 一
C3H
一
C O
,
6
.
2 )
,
13 2 ( 5 9
.
8 )
,
1 17 ( 1 1
.
5 )
,
8 9
( 16
.
5 )
。 ’ H N MR ( 3X() 氏 , CDC 13 + DM S( )一 d6 , rn她S )
6 p p n l : 3
.
8 1 ( 3 H
, s , o C玩 ) , 6 . 跳 ( I H , d , J 二 2 . 1 凡 , 8 -
H )
,
6
.
9 1 ( I H
,
d
,
J = 8
.
8
,
2
.
I zH
,
6
一
H )
,
6
.
96 ( Z H
,
b记 , J = 8 . S zH , 3 ` 一 H , 5 , 一 H ) , 7
.
49 ( Z H
,
b司 , J = 8 . 8
zH
,
2
, 一
H
,
6
, 一
H )
,
7
.
9 7 ( I H
,
J = 8
.
8 比 , 5一 H ) , 8 . 2 1 ( l
H
, S , 2
一
H )
,
10
.
63 ( I H
,
b。 , o H ) 。 ’ 3 CN M R ( 3佣 抚 , CD -
C 13 + D MOS
一
d6
,
MT S ) 6即 n l : 15 2
.
7 ( C
一
2 )
,
124
.
3 ( C
一
3 )
,
12 7
.
2 ( C
一
5 )
,
1 15
.
1 ( C
一
6 )
,
162
.
6 ( C
一
7 )
,
102
.
1 ( C
一
8 )
,
15 7
.
6 ( C
一
9 )
,
123
.
4 ( C
一
l
`
)
,
1 30
.
0 ( C
一
2
`
)
,
1 13
.
5 ( C
一
3
`
)
,
15 9
.
0 ( C一 ` ) , 1 13 . 5 ( C一5 , ) , l 3() . 0 ( C石 , ) , 5 5 . 1
( OC玛 ) , C 4 和 C 一 10 被基线噪声淹没 。 以上理化数
据和波谱数据与芒柄 花素一致 , 该化合物鉴定为芒
柄花素 (凡加佣 o n et i n ) 。
化合物 N : 白色粉末 ,呷 2 8 5 一 2 87 ℃ 。 腼 li s h 反
应和 U e be n n a n n 一 Bu 二h a n] 反应均为阳性 。 IR 与胡 萝
卜贰一致 ,皿￡ 与胡 萝 卜贰标准 品 fR 一致 , 且测 混
合融点不 下降 , 该化合物鉴定 为胡萝 卜贰 ( D a u e、 -
et olr )
。
注 : 本研究系江苏省中医管理局课题项目 ( 97X() 5 )
参 考 文 献
颜小林 ,等 . 药学学报 , l卯 3 , 2 8 (9) :韶4
梁鸿 ,等 . 药学学报 , 1卯 3 , 2 8 ( 2) : 116
胡金锋 ,等 . 药学学报 , 1卯5 , 30 ( 1 ) :刀
柳江华 ,等 . 中草药 , 1卯2 , 23 (7 ) : M g
( 2X( X) 一 10 一 30 收稿 )
1234
孚吵护多护” 孚妙护 , ,护 , 与巴 9矛 , ,护” 挤够 J , 护 , ,矛” J业 ;尹” 挤妙浮妇 浮” 护” ;异妇寻妙矛 , ,护” ;彩” 护业 J , ;尹” 沪 , 护多护 3 3护” 孚妇矛 a ,护” 孚” 侈 , 挤够护” 护妙夕 , 护吵护” 子” 护, J ,卜尹” 矛妙
(中国海洋药物 )杂志是目前国内外唯一的国家级海洋药物学术刊物 , 列人科技部中国科技论文统计源
期刊 。 由中国药学会主办 , 山东省海洋药物科学研究所承办 。 本 刊以研究开发海洋药物为目的 , 以推动海洋
药学事业及相关学科的交流和发展为宗 旨 , 系统报道有关海洋药物及相关学科的研究成果和国内外最新动
态 。 双月刊 , 16 开本 , 56 页 ,每期定价 7 . 50 元 , 全年 45 . 0 元 , 邮发代号 24 一 57 。 请到当地邮局订阅 。
中药材第 24 卷第 l 期 2X() 1年 1月