全 文 ：收稿日期:2015 － 02 － 05
作者简介:金燕(1986 －)，女(汉族)，陕西渭南人，药师，主要从事医院药学研究，E-mail:jinyancl@ 163． com;* 通讯作者:
任少琳(1970 －)，女(汉族)，甘肃灵台人，副主任药师，主要从事医院药学研究，E-mail:rshaolin@163． com。
文章编号:1005 － 0108(2015)04 － 0303 － 03 DOI:10． 14142 / j． cnki． cn21 － 1313 /r． 2015． 04． 012
葫芦茶化学成分的研究
金 燕1，林 娜2，任少琳1*
(1. 海南医学院 附属医院药学部，海南 海口 570102;2. 中国人民解放军第 187 中心医院 药剂科，海南 海口 571159)
摘 要:目的 研究葫芦茶的化学成分。方法 采用柱色谱技术对葫芦茶提取物进行分离纯化，采用波谱技术
结合化学方法进行结构鉴定。结果与结论 从葫芦茶中分离得到了 8 个化合物，分别鉴定为 3，4-二氢-4-(4-
羟基苯基)-5，7-二羟基香豆素(1)、二氢槲皮素(2)、顺式对羟基肉桂酸(3)、反式对羟基肉桂酸(4)、原儿茶酸
乙酯(5)、4-羟基-3，5-二甲氧基苯甲酸(6)、4-羟基-3-甲氧基苯甲酸(7)、对羟基苯甲酸(8)。结论 化合物 1 ～
4 均为首次从该植物中分离得到。
关键词:葫芦茶;化学成分;结构鉴定
中图分类号:Ｒ284 文献标志码:A
葫芦茶系豆科葫芦茶属植物葫芦茶(Tadeha-
gi triquetrum)的全草，又名剃刀柄、金剑草、百劳
舌等。本属约有 6 种，主要分布于亚洲热带地
区、太平洋群岛和澳大利亚。我国有 2 种，即葫
芦茶［T. triquetrum(Linn. )Ohashi］和蔓茎葫芦
茶［T. pseudatriquetrum(DC. )Yang et Huang］。
葫芦茶分布于我国广西、广东、云南、海南、福建、
江西、贵州、四川、湖南、台湾等地，药用资源十分
丰富，为民间常用中草药，收载于中国药典 1977
年版一部中。葫芦茶性凉，味微苦、涩，具有清热
解毒、消积利湿、杀虫防腐等功效，民间常用于预
防中暑，治疗高脂血症、肠炎、妊娠呕吐等［1 － 3］。
化学成分研究表明葫芦茶中含有鞣质、黄酮、酚酸
类等化合物［4］。本文从该植物全草的乙酸乙酯
部位分离鉴定了 8 个化合物，分别鉴定为 3，4-二
氢-4-(4-羟基苯基)-5，7-二羟基香豆素(1)、二氢
槲皮素(2)、顺式对羟基肉桂酸(3)、反式对羟基
肉桂酸(4)、原儿茶酸乙酯(5)、4-羟基-3，5-二甲
氧基苯甲酸(6)、4-羟基-3-甲氧基苯甲酸(7)、对
羟基苯甲酸(8)。化合物 1 ～ 4 均为首次从该植
物中分离得到。
1 仪器与材料
所用仪器:Bruker AV Ⅲ 600 型核磁共振波
谱仪;ＲE －2000B 型旋转蒸发仪;SZ － 93 型循环
水真空泵;超声清洗仪;BYLABUV －Ⅲ 紫外灯;
Aglient 1100 高效液相分析色谱仪(半制备色谱
柱 C18，2. 5 mm × 25. 0 cm，5 μm) ;Thermo Fisher
Scientific 高分辨质谱仪。所用材料:薄层色谱硅
胶预制板为烟台市化学工业研究所产品;柱色谱
硅胶［71 ～ 154 μm(100 ～ 200 目) ，50 ～ 71 μm
(200 ～ 300 目) ］为青岛海洋化工厂分厂产品;
Sephadex LH －20 为 Pharmacia 公司产品。常规
试剂均为分析纯。
葫芦茶于 2013 年 8 月采于海南省海口市，
由海南医学院药学院田建平教授鉴定为豆科葫芦
茶属植物葫芦茶 Tadehagi triquetrum(L. )DC。
2 提取分离
取葫芦茶全草 5 kg，用体积分数 70%甲醇冷
浸 24 h，水浴回流提取 3 次，每次 2 h。过滤，合
并滤液，减压浓缩，加适量水稀释。依次用石油
醚、乙酸乙酯、正丁醇依次萃取，各萃取部位减压
浓缩干燥为干浸膏，得到乙酸乙酯提取部位
200 g、正丁醇提取部位 300 g。
将乙酸乙酯部位进行硅胶柱色谱分离，以氯
仿-丙酮梯度洗脱(1∶ 0→2∶ 1) ，得到 Fr. A ～ Fr. D
共 4 个组分。Fr. B 经 Sephadex LH － 20 凝胶柱
色谱分离，以甲醇洗脱，经薄层示踪合并相同组
分，共得到 fr. B1-fr. B7 共 7 个流分，流分 fr. B3
经反相高效液相制备色谱分离，用甲醇-水(体积
比 40 ∶ 60)洗脱，得到化合物 3(3. 6 mg)、4
第 25 卷 第 4 期
2015年8月 总 126期
中 国 药 物 化 学 杂 志
Chinese Journal of Medicinal Chemistry
Vol. 25 No. 4 p． 303
Aug. 2015 Sum 126
(3. 7 mg) ;流分 fr. B7 经反相高效液相制备色谱
分离，用甲醇-水(体积比 40 ∶ 60)洗脱，得到化合
物 6(3. 0 mg)、7(3. 3 mg)、8(8. 8 mg)。Fr. C 经
Sephadex LH －20 凝胶柱色谱分离，以甲醇洗脱，
经薄层示踪合并相同组分，共得到 fr. C1 ～ fr. C5
共 5 个流分，流分 fr. C2 经反相高效液相制备色
谱分离，用甲醇-水(体积比 40 ∶ 60)洗脱，得到化
合物 5(5. 2 mg)。流分 fr. C4 经反相高效液相制
备色谱分离，用甲醇-水(体积比 47 ∶ 53)洗脱，得
到化合物 1(5. 0 mg)。Fr. D 经 Sephadex LH －
20 凝胶柱色谱分离，以甲醇洗脱，经薄层示踪合
并相同组分，共得到 fr. D1 ～ fr. D3 共 3 个流分，
流分 fr. D1 经反相高效液相制备色谱分离，用甲
醇-水(体积比 45 ∶ 55)洗脱，得到化合物 2
(9. 7 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:浅黄色粉末，分子式 C15 H12 O5，
HＲ-ESI-MS m/z:295. 058 5［M + Na］+ (Calcd．
for 295. 058 2)。1H-NMＲ(600 MHz，CD3OD)δ:
6. 91(2H，d，J = 8. 4 Hz，H-2，6) ，6. 67(2H，d，
J = 8. 8 Hz，H-3，5) ，6. 15(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-
8) ，6. 08(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-6) ，4. 46(1H，dd，
J = 6. 6，1. 8 Hz，H-4) ，3. 02(1H，dd，J = 15. 6，
6. 6 Hz，H-3a) ，2. 87(1H，dd，J = 15. 6，1. 8 Hz，H-
3b)。13C-NMＲ(150 MHz，CD3OD)δ:170. 8(C-
2) ，38. 3(C-3) ，35. 1(C-4) ，157. 4(C-5) ，96. 3
(C-6) ，157. 0(C-7) ，100. 1(C-8) ，154. 7(C-9) ，
105. 8(C-10) ，134. 5(C-1) ，129. 0(C-2，6) ，
116. 5(C-3，5) ，159. 4(C-4)。以上数据与文献
［5］报道的 3，4-二氢-4-(4-羟基苯基)-5，7-二羟
基香豆素一致，故确定化合物 1 为 3，4-二氢-4-
(4-羟基苯基)-5，7-二羟基香豆素。
化合物 2:浅黄色粉末，分子式 C15 H12 O7，
HＲ-ESI-MS m/z:327. 045 6［M + Na］+ (Calcd．
for 327. 048 1)。 1H-NMＲ(600 MHz，CD3OD)
δ:6. 96(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-2) ，6. 84(1H，dd，
J = 8. 4，1. 8 Hz，H-6) ，6. 80(1H，d，J = 8. 4 Hz，
H-5) ，5. 92(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-8) ，5. 88(1H，s，
H-6) ，4. 91(1H，d，J = 11. 4 Hz，H-2) ，4. 49(1H，
d，J = 11. 4 Hz，H-3)。 13C-NMＲ (150 MHz，
CD3OD)δ:85. 3(C-2) ，73. 8(C-3) ，198. 5(C-4) ，
102. 0(C-4a) ，165. 4(C-5) ，97. 5(C-6) ，169. 10
(C-7) ，96. 5(C-8) ，164. 6(C-8a) ，130. 0(C-1) ，
116. 2(C-2) ，146. 5(C-3) ，147. 2(C-4) ，116. 6(C-
5) ，121. 1(C-6)。以上数据与文献［6］报道二氢
槲皮素一致，故确定化合物 2 为二氢槲皮素。
化合物 3:白色无定型粉末，分子式 C9H8O3，
HＲ-ESI-MS m/z:187. 036 9［M + Na］+ (Calcd．
for 187. 037 1)。1H-NMＲ(600 MHz，DMSO-d6)
δ:7. 60(2H，d，J = 8. 4 Hz，H-2，6) ，6. 74(2H，d，
J = 8. 4 Hz，H-3，5) ，6. 80(1H，d，J = 12. 6 Hz，H-
7) ，5. 77(1H，d，J = 12. 6 Hz，H-8)。 13C-NMＲ
(150 MHz，DMSO-d6)δ:127. 7(C-1) ，133. 5(C-
2，6) ，115. 3(C-3，5) ，160. 1(C-4) ，144. 0(C-7) ，
117. 6(C-8) ，170. 6(C-9)。以上数据与文献［7］
报道顺式对羟基肉桂酸的数据一致，故确定化合
物 3 为顺式对羟基肉桂酸。
化合物 4:白色无定型粉末，分子式 C9H8O3，
HＲ-ESI-MS m/z:187. 036 9［M + Na］+ (Calcd．
for 187. 037 1)。1H-NMＲ(600 MHz，DMSO-d6)
δ:7. 43(2H，d，J = 8. 4 Hz，H-2，6) ，6. 80(2H，d，
J = 9. 0 Hz，H-3，5) ，6. 28(1H，d，J = 16. 2 Hz，H-
8) ，7. 58(1H，d，J = 16. 2 Hz，H-7)。 13C-NMＲ
(150 MHz，DMSO-d6)δ:127. 9(C-1) ，132. 5(C-
2，6) ，116. 3(C-3，5) ，161. 1(C-4) ，146. 7(C-7) ，
116. 6(C-8) ，171. 6(C-9)。以上数据与文献［7］
报道反式对羟基肉桂酸的数据一致，故确定化合
物 4 为反式对羟基肉桂酸。
化合物 5:白色无定型粉末，分子式 C9H10O4，
HＲ-ESI-MS m/z:205. 047 6［M + Na］+ (Calcd．
for 205. 047 7)。1H-NMＲ(600 MHz，DMSO-d6)
δ:7. 42(1H，br s，H-2) ，7. 40(1H，br s，H-6) ，6. 79
(1H，d，J = 7. 8 Hz，H-5) ，4. 28 (2H，q，J =
7. 2 Hz，OCH2) ，1. 35(3H，t，J = 7. 2 Hz，CH3)。
13C-NMＲ(150 MHz，DMSO-d6)δ:121. 4(C-1) ，
115. 9(C-2) ，144. 8(C-3) ，150. 4(C-4) ，114. 4(C-
5) ，122. 1(C-6) ，167. 0(COO) ，60. 2(OCH2) ，
13. 2(CH3)。以上数据与文献［8］报道原儿茶酸乙
酯的数据一致，故化合物 5 确定为原儿茶酸乙酯。
化合物 6:白色无定型粉末，分子式 C9H10O5，
HＲ-ESI-MS m/z:221. 042 7［M + Na］+ (Calcd．
for 221. 042 6)。1H-NMＲ(600 MHz，DMSO-d6)
δ:7. 33(2H，s，H-2，6)，3. 88(6H，s，3，5-OCH3)。
13C-NMＲ(150 MHz，DMSO-d6)δ:122. 7 (C-1) ，
107. 4(C-2，6) ，147. 8(C-3，5) ，140. 4(C-4) ，
168. 1(C-7) ，57. 8(3，5-OCH3)。以上数据与文
403 中 国 药 物 化 学 杂 志 第 25 卷
献［9］报道 4-羟基-3，5-二甲氧基苯甲酸一致，故
确定化合物 6 为 4-羟基-3，5-二甲氧基苯甲酸。
化合物 7:白色无定型粉末，分子式 C8H8O4，ESI-
MS m/z:191. 2［M + Na］+。1H-NMＲ(600 MHz，
DMSO-d6)δ:7. 58(1H，s，H-2) ，7. 54(1H，s，H-6) ，
6. 84(1H，d，J = 7. 8 Hz，H-5) ，3. 89(3H，s，3-
OCH3)。
13C-NMＲ(150 MHz，DMSO-d6)δ:124. 7
(C-1) ，125. 4(C-2) ，151. 8(C-3) ，147. 4(C-4) ，
115. 1(C-5) ，113. 3(C-6) ，168. 1(C-7) ，56. 8(3-
OCH3)。以上数据与文献［10］报道香草酸一致，
故确定化合物 7 为香草酸。
化合物 8:白色无定型粉末，分子式 C7H6O3，ESI-
MS m/z:161. 1［M + Na］+。1H-NMＲ(600 MHz，
DMSO-d6)δ:7. 87(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-2，6) ，6. 81
(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-3，5)。 13C-NMＲ (150
MHz，DMSO-d6)δ:121. 4(C-1) ，132. 7(C-2，6) ，
115. 2(C-3，5) ，161. 8(C-4) ，168. 5(C-7)。以上
数据与文献［11］报道对羟基苯甲酸一致，故化合
物 8 确定为对羟基苯甲酸。
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Chemical constituents from the Tadehagi triquetrum
JIN Yan1，LIN Na2，ＲEN Shao-lin1*
(1. Department of Pharmacy，Affiliated Hospital of Hainan Medical University，Haikou 570102，China;
2. The General Hospital of Peoples Liberation Army(187 Hospital) ，Haikou 571159，China)
Abstract:To study chemical constituents from the Tadehagi triquetrum． The constituents were isolated and
purified by silica gel chromatography repeatedly，and the structures were identified by spectrascopic analysis
and chemical methods． Eight compounds were isolated from Tadehagi triquetrum and they were identified as
3，4-dihydro-4-(4-hydroxyphenyl)-5，7-dihydroxycoumarin(1) ，dihydroquercetin(2) ，Z-p-hydroxy-cin-
nmamic acid(3) ，E-p-hydroxy-cinnmamic acid(4) ，ethyl-protocatechuate(5) ，syringic acid(6) ，vanillic
acid(7) ，p-hydroxybenzoic acid(8)． Compounds 1 － 4 were isolated from Tadehagi triquetrum for the first
time．
Key words:Tadehagi triquetrum;chemical constituents;structural identification
503第 4 期 金 燕等:葫芦茶化学成分的研究