全 文 ：［7］郭新东，安林坤，徐迪，等 . 中药山芝麻的化学成分研究
(Ⅰ) ［J］. 中山大学学报，2003，42(2) :52-55.
［8］ Mühlenbeck U，Kortenbusch A，Barz W. Formation of
hydroxycinnamoylamides and α-hydroxy acetovanillone in
cell cultures of Solanum khasianum［J］. Phytochemistry，
1996，42:1573-1579.
［9］ Tamiz AP，Cai SX，Zhou ZL，et al. Stracture-activity rela-
tionship of N-(phenylalkyl)cinnamides as novel NR2B
subtype-selective NMDA receptor antegonists［J］. J. Med.
Chem，1999，42:3412-3420.
［10］ Nomura E，Kashiwada A，Hosoda A，et al. Synthesis of
amide compounds of ferulic acid，and their stimulatory cf-
fects on insulin secretion in vitro［J］. Bioorganic ＆ Me-
dicinal Chemistry，2003，11:3807-3813.
［11］ Yamamoto M，Takeyuki A，Koyama Y，et al. Euodiono-
sides A-G:Megastigmane glucosides from leaves of Euo-
dia meliaefolia［J］. Phytochemistry，2008，69:1586-
1596.
［12］ Mitsuo T，Anetai M，Nobukatsu K，et al. The currence of
Vomifoliol，Dehydrovomifoliol and Dihydrophaseic acid in
the Roots of“Kidney Bean”(Phaseolus vulgaris L.) ［J］.
Chemistry Letters，1973，2(3) :245-248.
［13］韩广轩，王立新，王麦莉，等 . 中药白及化学成分的研
究［J］. 药学实践杂志，2001，19(6) :360-361.
［14］ Ishida H，Wakimoto T，Kitao Y，et al. Quantitation of
Chafurosides A and B in tea leaves and isolation of Pre-
chafurosides A and B from oolong tea leaves［J］. J. Ag-
ric. Food. Chem，2009，57:6779-6786.
［15］ Asaka Y，Kamikawa T，Tokoroyama T et al. The structure
and absolute configuration of syringopicroside. A new iri-
doid glucoside from Syringa vulgaris L.［J］. Tetrahed-
ron，1970，26:2365-2370.
［16］薛培凤，路新华，王邠，等 . 多裂委陵菜中的四甲基环
己烯型单萜苷［J］. 中国中药杂志，2005，30(13) :983-
986.
云南青牛胆块根的化学成分研究(Ⅱ)
黄相中1，程春梅1，尹 燕2，郭俊明1，梁 辉1，戴 云1*
(1. 云南民族大学民族药资源化学国家民委 /教育部重点实验室，云南 昆明 650500;2. 云南瑞宝生物科技
有限公司，云南 昆明 650217)
摘要 目的:研究云南青牛胆块根的化学成分。方法:应用各种色谱技术进行分离纯化，用理化及波谱分析方
法鉴定化合物结构。结果:从云南青牛胆中分离得到 7 个化合物，分别鉴定为:tinophylloloside(1)、epitinophyllolo-
side(2)、2-去氧甲壳甾酮(3)、水龙骨素(4)、(+)-5-methoxyisolariciresinol 3α-O-β-D-glucopyranoside(5)、京尼平苷
(6)、腺嘌呤(7)。结论:所有化合物均为首次从该植物中分离得到，其中化合物 4、5、6、7 是首次从该属植物中得
到。
关键词 云南青牛胆;化学成分
中图分类号:R284. 1 /R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2010)10-1574-03
Studies on the Chemical Constituents from the Roots of Tinospora sagittata var. yunnanensis(Ⅱ)
HUANG Xiang-zhong1，CHENG Chun-mei1，YIN Yan2，GUO Jun-ming1，LIANG Hui1，DAI Yun1
(1. Key Laboratory of Ethnic Medicine Resource Chemistry，State Ethnic Affairs Commission ＆ Ministry of Education，Yunnan Universi-
ty of Nationalities，Kunming 650500，China;2. Yunnan Rainbow Bio-tech Co. Ltd.，Kunming 650217，China)
Abstract Objective:To study the chemical constituents from the roots of Tinospora sagittata var. yunnanensis. Methods:Various
chromatographic techniques were used to isolate and purify the constituents. The structures of these compounds were elucidated on the
basis of spectral analysis. Results:Seven compounds were isolated from the plant and their structures were identified as tinophylloloside
(1) ，epitinophylloloside(2) ，2-deoxycrustecdysone(3) ，polypodine B(4) ，(+)-5-methoxyisolariciresinol 3α-O-β-D-glucopyranoside
(5) ，geniposide(6) ，adenine(7). Conclusion:All compounds are isolated from the plant for the first time，and compounds 4，5，6 and 7
are isolated firstly from the genus.
Key words Tinospora sagittata var. yunnanensis (S. Y. Hu)H. S. Lo;Menispermaceae;Chemical constituents
收稿日期:2010-05-07
基金项目:云南省教育厅基金项目 (07Y41403)
作者简介:黄相中 (1974-) ，男，副教授，主要从事天然药物化学的研究;Tel:0871-5913013，Fax:0871-5910017，E-mail:xiangzhonghuang@
yahoo． com． cn。
* 通讯作者:戴云，Tel:0871-5910017，E-mail:daiY4843@ 163. com。
·4751· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 33 卷第 10 期 2010 年 10 月
DOI:10.13863/j.issn1001-4454.2010.10.037
云南青牛胆 Tinospora sagittata var. yunnanensis
(S. Y. Hu)H. S. Lo系防己科青牛胆属植物，为一
变种〔1〕。民间云南青牛胆的块根是药材金果榄的
基源物质之一，有清热解毒、利咽止痛之功效，临床
用以治疗急性咽喉炎、扁桃体炎等〔2〕。为了从云南
青牛胆植物中寻找具有生物活性的天然产物，笔者
对该植物的化学成分进行了系统的研究，之前已经
从该植物块根 95 %乙醇提取物的正丁醇部分中分
离鉴定了 11 个化合物〔3〕。笔者继续对其进行化学
成分研究，又从正丁醇部分中分离得到 7 个化合物，
分别鉴定为:tinophylloloside(1)、epitinophylloloside
(2)、2-去氧甲壳甾酮(3)、水龙骨素(4)、(+)-5-
methoxyisolariciresinol 3α-O-β-D-glucopyranoside(5)、
京尼平苷(6)、腺嘌呤(7)。所有化合物均为首次从
该植物中分离得到，其中化合物 4 ～ 7 是首次从该属
植物中得到。
1 仪器与材料
X-4 数字显微熔点测定仪(温度计未校正) ;
Bio-Rad FTS-135 型红外光谱仪，KBr 压片;UV210A
型紫外光谱仪;Bruker AV 400 核磁共振仪;VGZAB-
2F质谱仪;反相 Rp-18(25 ～ 40 μm)材料，Sephadex
LH-20 均是由德国 Merck 公司生产;柱层析硅胶和
薄层层析硅胶 GF254均为青岛海洋化工厂产品。
云南青牛胆于 2007 年 9 月采自云南红河州，由
云南大学生物系马绍宾教授鉴定为防己科青牛胆属
植物云南青牛胆 T. sagittata var. yunnanensis(S. Y.
Hu)H. S. Lo。
2 提取分离
云南青牛胆块根 10. 0 kg，用 95 %乙醇冷浸提
取 3 次，合并滤液减压浓缩得浸膏(1. 0 kg)。浸膏
混悬于适量水中，依次用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇
萃取，回收得正丁醇部分浸膏 380 g。将正丁醇部分
浸膏经反复硅胶柱色谱、Sephadex LH-20 及反相硅胶
柱色谱等手段分离得到化合物 1(120 mg)、2(80
mg)、3(8 mg)、4(5 mg)、5(6 mg)、6(9 mg)、7(5 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末，mp 150 ～ 151 ℃。ESI-MS
m/z:559［M + Na］+。1H-NMR(CD3OD，400 MHz)δ:
1. 27 ～ 1. 37(1H，m，H-1a) ，2. 25 ～ 2. 35(1H，m，H-
1b) ，4. 69(1H，dt，J = 16. 0，6. 0 Hz，H-2) ，6. 45(1H，
d，J = 6. 0 Hz，H-3) ，1. 27 ～ 1. 37(1H，m，H-6a) ，
2. 56(1H，dd，J = 8. 4，6. 4 Hz，H-6b) ，2. 25 ～ 2. 35
(1H，m，H-7a) ，1. 75(1H，dd，J = 14. 8，6. 8 Hz，H-
7b) ，2. 78(1H，dd，J = 16. 0，6. 8 Hz，H-8) ，1. 90
(1H，br d，J = 5. 6 Hz，H-10) ，2. 01(1H，dd，J =
12. 0，6. 8 Hz，H-11a) ，2. 15(1H，d，J = 14. 8，6. 8 Hz，
H-11b) ，5. 51(1H，dd，J = 16. 0，4. 0 Hz，H-12) ，6. 51
(1H，dd，J = 12. 0，6. 0 Hz，H-14) ，7. 51(1H，t，J =
6. 0 Hz，H-15) ，7. 59(1H，t，J = 6. 0 Hz，H-16) ，1. 41
(3H，s，H-18) ，0. 97(3H，s，H-19) ，3. 75(3H，s，
OCH3) ，4. 45(1H，d，J = 7. 6 Hz，H-1) ，3. 15(1H，
dd，J = 8. 0，4. 2 Hz，H-2) ，3. 33(1H，dd，J = 16. 8，
8. 8 Hz，H-3) ，3. 42(1H，dd，J = 16. 0，8. 0 Hz，H-
4) ，3. 21(1H，ddd，J = 16. 8，8. 4，4. 0 Hz，H-5) ，
3. 81(1H，dd，J = 12. 0，8. 0 Hz，H-6 a) ，3. 71(1H，
dd，J = 16. 0，8. 0 Hz，H-6b) ;13C-NMR(CD3OD，100
MHz)δ:27. 8(C-1) ，73. 7(C-2) ，138. 9(C-3) ，143. 3
(C-4) ，38. 5(C-5) ，37. 3(C-6) ，21. 8(C-7) ，49. 6(C-
8) ，39. 5(C-9) ，57. 3(C-10) ，46. 9(C-11) ，72. 5(C-
12) ，126. 9(C-13) ，110. 7(C-14) ，142. 2(C-15) ，
145. 9(C-16) ，170. 9(C-17) ，34. 8(C-18) ，24. 3(C-
19) ，178. 4(C-20) ，104. 4(C-1) ，75. 9(C-2) ，78. 9
(C-3) ，72. 7(C-4) ，78. 8(C-5) ，63. 7(C-6) ，53. 1
(OCH3-17)。以上数据与文献
〔4〕报道基本一致，故
鉴定化合物 1 为 tinophylloloside。
化合物 2:无色粉末，mp 148 ～ 149 ℃。ESI-MS
m/z:559［M + Na］+。1H-NMR(CD3OD，400 MHz)δ:
1. 31 ～ 1. 44(1H，m，H-1a) ，2. 02 ～ 2. 09(1H，m，H-
1b) ，4. 46(1H，dt，J = 15. 6，8. 0 Hz，H-2) ，6. 51(1H，
d，J = 8. 0 Hz，H-3) ，1. 31 ～ 1. 44(1H，m，H-6a) ，
2. 77(1H，dd，J = 12. 0，6. 8 Hz，H-6b) ，2. 02 ～ 2. 09
(1H，m，H-7a) ，1. 75(1H，dd，J = 14. 6，4. 8 Hz，H-
7b) ，2. 79(1H，dd，J = 16. 0，12. 0 Hz，H-8) ，1. 90
(1H，br d，J = 5. 6 Hz，H-10) ，2. 02(1H，dd，J =
13. 6，4. 0 Hz，H-11a) ，1. 99(1H，d，J = 12. 0，4. 0 Hz，
H-11b) ，5. 51(1H，dd，J = 5. 6，5. 2 Hz，H-12) ，6. 53
(1H，dd，J = 12. 0，6. 8 Hz，H-14) ，7. 51(1H，t，J =
6. 4，6. 4 Hz，H-15) ，7. 59(1H，t，J = 6. 0，6. 0 Hz，H-
16) ，1. 41(3H，s，H-18) ，0. 97(3H，s，H-19) ，3. 75
(3H，s，OCH3) ，4. 44(1H，d，J = 7. 6 Hz，H-1) ，3. 15
(1H，dd，J = 8. 0，4. 2 Hz，H-2) ，3. 35(1H，dd，J =
16. 8，8. 8 Hz，H-3) ，3. 65(1H，dd，J = 16. 0，8. 0 Hz，
H-4) ，3. 37(1H，ddd，J = 16. 8，8. 4，4. 0 Hz，H-5) ，
3. 87(1H，dd，J = 12. 0，8. 0 Hz，H-6 a) ，3. 67(1H，
dd，J = 16. 0，8. 0 Hz，H-6b) ;13C-NMR(CD3OD，100
MHz)δ:29. 5(C-1) ，72. 8(C-2) ，139. 2(C-3) ，142. 2
(C-4) ，38. 3(C-5) ，36. 4(C-6) ，21. 7(C-7) ，49. 6(C-
8) ，39. 7(C-9) ，52. 3(C-10) ，46. 7(C-11) ，72. 3(C-
12) ，127. 0(C-13) ，110. 8(C-14) ，140. 6(C-15) ，
145. 8(C-16) ，170. 1(C-17) ，32. 1(C-18) ，24. 4(C-
19) ，178. 6(C-20) ，105. 5(C-1) ，76. 0(C-2) ，79. 1
(C-3) ，72. 5(C-4) ，78. 9(C-5) ，63. 7(C-6) ，53. 0
(OCH3-17)。以上数据与文献
〔5〕报道基本一致，故
鉴定化合物 2 为 epitinophylloloside。
·5751·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 33 卷第 10 期 2010 年 10 月
化合物 3:白色固体，mp 248 ～ 249 ℃。ESI-MS
m/z:465［M + H］+。1H-NMR(CD3OD，400 MHz)δ:
3. 99(1H，m，H-3) ，2. 40(1H，dd，J = 16. 0，4. 0 Hz，
H-5) ，5. 80(1H，d，J = 6. 4 Hz，H-7) ，3. 27(1H，m，H-
9) ，2. 40(1H，t，J = 3. 6，4. 0 Hz，H-17) ，2. 40(1H，
dd，J = 6. 4，4. 0 Hz，H-22) ，0. 89(3H，s，H-18) ，0. 96
(3H，s，H-19) ，1. 19(3H，s，H-21) ，1. 14(3H，s，H-
26) ，1. 29 (3H，s，H-27) ;13C-NMR(CD3OD，100
MHz)δ:29. 0(C-1) ，28. 9(C-2) ，65. 0(C-3) ，32. 7
(C-4) ，50. 0(C-5) ，205. 0(C-6) ，121. 9(C-7) ，168. 5
(C-8) ，35. 0(C-9) ，40. 0(C-10) ，21. 0(C-11) ，31. 6
(C-12) ，48. 5(C-13) ，85. 4(C-14) ，32. 7(C-15) ，
21. 0(C-16) ，49. 2(C-17) ，18. 0(C-18) ，24. 4(C-
19) ，77. 9(C-20) ，21. 0(C-21) ，78. 4(C-22) ，27. 3
(C-23) ，42. 4(C-24) ，71. 3(C-25) ，29. 0(C-26) ，
29. 0(C-27)。以上数据与文献〔6〕报道基本一致，故
鉴定化合物 3 为 2-去氧甲壳甾酮。
化合物 4:白色针晶，mp 248 ～ 249 ℃。ESI-MS
m/z:519［M + Na］+。1H-NMR(CD3OD，400 MHz)δ:
0. 80(3H，s，H-18) ，0. 82(3H，s，H-19) ，1. 48(3H，s，
H-21) ，1. 20(3H，s，H-26) ，1. 25(3H，s，H-27) ;
13C-NMR(CD3OD，100 MHz)δ:34. 2(C-1) ，68. 4(C-
2) ，70. 2(C-3) ，36. 2(C-4) ，80. 4(C-5) ，202. 4(C-
6) ，120. 6(C-7) ，167. 5(C-8) ，39. 0(C-9) ，45. 4(C-
10) ，21. 0(C-11) ，32. 6(C-12) ，48. 0(C-13) ，85. 1
(C-14) ，31. 7(C-15) ，21. 5(C-16) ，50. 4(C-17) ，
16. 9(C-18) ，18. 1(C-19) ，77. 6(C-20) ，22. 5(C-
21) ，78. 5(C-22) ，26. 2(C-23) ，43. 0(C-24) ，70. 2
(C-25) ，30. 7(C-26) ，30. 7(C-27)。以上数据与文
献〔7〕报道基本一致，故鉴定化合物 4 为水龙骨素。
化合物 5:白色固体，mp 125 ～ 126 ℃。ESI-MS
m/z:575［M + Na］+。UV λmax (MeOH)nm:240，
283。1H-NMR(CD3OD，400 MHz)δ:4. 30(1H，d，J =
4. 0 Hz，H-1) ，2. 43(1H，m，H-2) ，2. 51(1H，m，H-
3) ，2. 15(1H，dd，J = 12. 8，4. 8 Hz，H-4a) ，2. 35
(1H，dd，J = 9. 2，3. 6 Hz，H-4b) ，6. 92(1H，s，H-5) ，
6. 85(1H，s，H-8) ，4. 16 ～ 4. 25(1H，m，H-2a) ，4. 16-
4. 25(1H，m，H-3a) ，7. 05(1H，s，H-2) ，7. 05(1H，s，
H-6) ，3. 79(3H，s，OCH3-6) ，3. 74(3H，s，OCH3-
3) ，3. 74(3H，s，OCH3-5) ;
13C-NMR(CD3OD，100
MHz)δ:48. 0(C-1) ，45. 9(C-2) ，37. 4(C-3) ，33. 9
(C-4) ，112. 5(C-5) ，147. 3(C-6) ，145. 2(C-7) ，
117. 3(C-8) ，134. 3(C-9) ，129. 2(C-10) ，69. 4(C-
2a) ，65. 2(C-3a) ，137. 8(C-1) ，107. 9(C-2) ，149. 3
(C-3) ，134. 8(C-4) ，149. 3(C-5) ，107. 9(C-6) ，
105. 3(C-1″) ，75. 2(C-2″) ，77. 9(C-3″) ，71. 7(C-
4″) ，78. 2(C-5″) ，62. 8(C-6″) ，56. 4(OCH3-6) ，56. 8
(OCH3-3) ，56. 8(OCH3-5)。以上数据与文献
〔8〕报
道基本一致，故鉴定化合物 5 为(+)-5-methoxyiso-
lariciresinol 3α-O-β-D-glucopyranoside。
化合物 6:白色粉末，mp 160 ～ 161 ℃。ESI-MS
m/z:411［M + Na］+。1H-NMR(CD3OD，400 MHz)δ:
5. 08(1H，d，J = 7. 6 Hz，H-1) ，7. 42(1H，s，H-3) ，
5. 70(1H，br s，H-7) ，3. 61 (3H，s，OCH3-11) ;
13C-NMR(CD3OD，100 MHz)δ:98. 3(C-1) ，153. 3
(C-3) ，112. 6(C-4) ，36. 6(C-5) ，39. 7(C-6) ，128. 4
(C-7) ，144. 8(C-8) ，47. 1(C-9) ，61. 7(C-10) ，169. 6
(C-11) ，51. 7(OCH3-11) ，100. 3(C-1) ，74. 9(C-
2) ，78. 4(C-3) ，71. 6(C-4) ，77. 9(C-5) ，62. 7(C-
6)。以上数据与文献〔9〕报道基本一致，故鉴定化合
物 6 为京尼平苷。
化合物 7:白色油状物。ESI-MS m/z:136［M +
H］+。1H-NMR(DMSO-d5，400 MHz)δ:12. 86(1H，s，
H-7) ，8. 10(1H，br s，H-2) ，8. 11(1H，br s，H-8) ，
7. 10(2H，s，NH2-6) ;
13C-NMR(DMSO-d5，100 MHz)
δ:152. 9(C-2) ，150. 5(C-4) ，119. 0(C-5) ，155. 8(C-
6) ，139. 8(C-8)。以上数据与文献〔10〕报道基本一
致，故鉴定化合物 7 为腺嘌呤。
参 考 文 献
［1］罗献瑞，赵素云 . 中国防己科资料［J］. 广西植物，
1986，6(1-2) :49-61.
［2］江苏新医学院编 . 中药大辞典［M］. 上册 . 上海:上海
科学技术出版社，1986.
［3］程春梅，戴云，黄相中，等 . 云南青牛胆块根的化学成分
研究［J］. 中草药，2010，41(5) :689-692.
［4］ Pachaly P，Adnan AZ. Tinocrisposide，a new bitter furan-
oditerpene glycoside from Tinospora crispa Miers［J］.
Arch. Pharm.，1992，325(11) :705-708.
［5］ Song CQ，Xu RS. New clerodane diterpenoids from Tinospo-
ra capillipes［J］. Chin. Chem. Lett.，1992，3(3) :541-542.
［6］ Song C Q，Xu RS. Phytoecdysones from the root of Tinospo-
ra capillipes［J］. Chin. Chem. Lett.，1991，2(1) :13-14.
［7］邓雁如，丁兰，武水仙，等 . 紫花野芝麻化学成分研究Ⅱ
［J］. 中国中药杂志，2005，30(4) :272-274.
［8］ Achenbach H，Lwel M，Waibel R，et al. New lignan gluco-
sides from Stemmadenia minima［J］. Planta Med.，1992，
58(3) :270-272.
［9］陈红，肖永庆，李丽，等 . 栀子化学成分研究［J］. 中国
中药杂志，2007，32(11) :1041-1043.
［10］陈泉，吴立军，阮丽军 . 中药淡竹叶的化学成分研究
(Ⅱ) ［J］. 沈阳药科大学学报，2002，19(4) :257-259.
·6751· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 33 卷第 10 期 2010 年 10 月