全 文 ：　第 29卷 第 2期
2011年 5月 　　　　　　　
贵州师范大学学报(自然科学版)
JournalofGuizhouNormalUniversity(NaturalSciences)　　　　　　　　
Vol.29.No.2
May2011
文章编号:1004— 5570(2011)02-0033-03
气相色谱法分析杠板归中有机氯农药的残留量＊
范东生 1, 2 ,龚小见 2, 3 ,陈华国2, 3 ,赵　超 2, 3 ,周　欣 1, 2, 3＊
(1.贵阳中医学院 , 贵州 贵阳　550002;2.贵州师范大学 天然药物质量控制研究中心 ,贵州 贵阳　550001;
3.贵州省山地环境信息系统与生态环境保护重点实验室 , 贵州 贵阳　550001)
摘要:目的:利用气相色谱法检测 15批不同产地杠板归药材中有机氯农药的残留量。方法:采用 SE-54弹性石
英毛细管(30m×0.32mm×25μm)色谱柱 ,进样口温度为 230℃;检测器温度为 300 ℃。不分流进样 ,程序升温 ,
检测器为 63Ni电子捕获检测器(ECD)。结果及结论:15批杠板归药材中 9种有机氯农药残留量未超标。
关 键 词:气相色谱;有机氯农药;杠板归
中图分类号:X33　　文献标识码:A
Thedeterminationofresiduesoforganochlorinepesticides
bygaschromatographyinPolygonumPerfoliatumL.
FANDong-sheng1, 2 , GONGXiao-jian2, 3 , CHENHua-guo2, 3 ,
ZHAOChao2, 3 , ZHOUXin1, 2, 3＊
(1.GuiyangColegeofTraditionalChineseMedicine, Guiyang, Guizhou550002;2.TheReseachCenterforQualityControl
ofNaturalMedicineGuizhouNormalUniversity, Guiyang, Guizhou550001;3.KeyLaboratoryforInformation
SystemofMountainousAreasandProtectionofEcologicalEnviroment, Guiyang, Guizhou550001)
Abstract:Objective:GasChromatography(GC)wascarriedoutfordeterminationofContentofor-
ganochlorinepesticideresidueofPolygonumperfoliatumL..Methods:theseparationwasperformed
SE-54flexiblequartzcapilary(30 m ×0.32mm ×25μm)chromatographiccolumn;sampleinjec-
tiontemparature230℃;detectortemperature300℃.63Nielectroncapturedetector(ECD), splitless
injection, temperatureprogramming.Resultsandconlusion:contentsoforganochlorinepesticideresi-
duefrom15 batchesofPolygonumperfoliatumL.meetacriterion.
Keywords:GasChromatography;Organochlorinepesticide;PolygonumperfoliatumL.
　　杠板归为蓼科植物杠板归(Polygonumperfolia-
tumL.)干燥地上部分[ 1] ,收载于 2010版 《中国药
典 》。据 《中药大辞典 》记载:杠板归具有利水消
肿 、清热解毒 、活血等功效 [ 2] 。杠板归疗效确切 ,
需求量大。而已禁用的有机氯农药对人体有害 ,残
效期长 ,目前尚能在土壤和地下水中检测到六六
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＊ 收稿日期:2011-01-04
基金项目:国家科技支撑项目子项目 2009BAI74B02 -4;贵州省中药现代化科技产业研究开发专项项目(黔科合社字)
[ 2009] 5019号资助项目;贵阳市科学技术计划项目 [ 2010]筑科计合同字第 3 -重 1号;贵州省中药材现代产业
技术体系建设专项(GZCYTX-02)资助。
作者简介:范东生(1983-), 男 ,硕士研究生 , 研究方向:中药学。
＊通讯作者:周　欣 ,女 , 博士 ,教授 ,博士生导师 研究方向:中药质量控制 、指纹图谱 、中药新药研发 , E-mai:alice9800@
sina.com.
DOI :10.16614/j.cnki.issn1004-5570.2011.02.007
六 、滴滴涕等农药 。中药的农药残留超标成为制约
中药发展的原因之一 。本实验是利用 《中国药典》
方法检测产来自贵州的 15批杠板归药材 ,为杠板
归的使用提供一定的科学依据 。
1　仪器 、试药
1.1　仪器
美国 Agilent6890N气相色谱仪 ,带电子捕获检
测器(ECD)。色谱柱为弹性石英毛细管柱(30 m
×0.32 mm×0.25 μm)SE-54。,电子天平 AL204
(梅特勒 -托利多仪器 ,上海有限公司 );80-2型
离心机 (上海医疗器械集团)。 HB-10250型数控
超声波(江苏汉邦科技有限公司), EYELAOSD-
2000旋转蒸发仪(日本)。
1.2　试剂
丙酮 、二氯甲烷(天津科密欧 );石油醚 (60
～ 90℃, 天津科密欧);氯化钠 、无水硫酸钠 (北京
化工厂);浓硫酸(常州市进板上化工有限公司);
水为重蒸馏水。
1.3　对照品及样品
α-六六六(α-BHC)、β -六六六(β-BHC)、γ-六
六六 (γ-BHC)、δ-六六六 (δ-BHC)、PP′-滴滴伊
(PP′-DDT)、OP′-滴滴涕(OP′-DDT)、 PP′-滴滴滴
(PP′-DDD)、PP′-滴滴涕(PP′-DDE)和五氯硝基苯
(PCNB)的 100 μg/ml标准溶液 ,均购置于农业部
环境保护检验所 。
从贵州各产地收集得到 15批杠板归药材 ,并经
鉴定为蓼科植物杠板归(PolygonumperfoliatumL.)。
2　实验方法 [ 3]
2.1　色谱条件
弹性 石 英毛 细 管柱 (30m ×0.32mm ×
0.25μm)SE-54, 63NiECD电子捕获检测器。进样
口温度 230℃,检测器温度 300℃。不分流进样 ,程
序升温:初始 100℃,每分钟 10℃升至 220℃。每
分钟 8℃升至 250℃,保持 10min(见图 1)。
1.α-BHC2.PCNB3.γ-BHC4.β-BHC5.δ-BHC6.PP′-DDE7.OP′-DDT8.PP′-DDD9.PP′-DDT
图 1　A样品图谱 B对照品图谱
Fig.1　AChromatogramofsampleBChromatogramof9kindsoforganochlorinepesticides
1.α-BHC2.PCNB3.γ-BHC4.β-BHC5.δ-BHC6.PP′-DDE7.OP′-DDT8.PP′-DDD9.PP′-DDT
2.2　供试品制备
供试品于 60℃干燥 4h,粉碎成细粉 ,取约 2g,
精密称定 ,置 100mL具塞锥形瓶中 ,加水 20mL浸
泡过夜 ,精密加丙酮 40mL,称定重量 , 超声处理
30min。冷却 ,再称定重量 ,用丙酮补足减失的重
量 ,再加氯化钠约 6g。精密加二氯甲烷 30mL,称
定重量 ,超声处理 15min,再称定重量 ,用二氯甲烷
补足减失的重量 ,静置(使分层),将有机相迅速移
入装有适量无水硫酸钠的 100mL具塞锥形瓶中 ,
放置 4h,精密量取 35mL,于 40℃水浴上减压浓缩
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至尽干 ,加少量石油醚(60 ～ 90℃)如前反复操作
至二氯甲烷及丙酮除净 ,用石油醚(60 ～ 90℃)溶
解并转移至 10mL具塞刻度离心管中 ,加石油醚
(60 ～ 90℃)精密稀释至 5mL,小心加硫酸 1mL,振
摇 1min,离心(3000转 /min)10min,精密量取上清
液 2 mL,置具刻度的浓缩瓶中 ,连接蒸发器 , 40℃
将溶液浓缩至适量 ,精密稀释至 1mL,即得。
2.3　对照品储备液制备
精密称取六六六 (BHC)(α-BHC, β -BHC, γ-
BHC, δ-BHC)滴滴涕 (DTT)(PP′-DDE, (PP′-
DDD, OP′-DDT, PP′-DDT)及五氯硝基苯(PCNB)
农药对照品适量 ,用石油醚(60 -90℃)分别制成
每 1mL约 4.5μg的溶液 ,即得。
2.4　混合对照品储备液制备
精密取上述对照品储备液 0.5mL,置 10mL的
容量瓶中 , 用石油醚 (60 ～ 90℃)稀释至刻度 ,摇
匀 ,即得。
2.5　混合对照品溶液制备
精密量取上述混合对照品溶液 ,用石油醚(60
～ 90℃)制成 1L分别含 0μg, 1μg, 5 μg, 10 μg,
50μg, 100μg, 250 μg的溶液 ,即得 。
2.6　样品测定方法
分别精密吸取供试品溶液和与之相对应浓度的
混合对照品溶液各 1nL,分别连续进样 3次 ,取 3次
平均值 ,按外标法计算供试品 9种有机氯农药残留。
2.7　检测限
取上述对照品稀释至一定的浓度 ,进行检测检
测 ,以信噪比(S/N=3)为检测限 ,表 1。
表 1　9种有机氯农药的检测限
Tab.1　Limitofquantificationof9 kindsoforganochlorinepesticides
农药 α-BHC β-BHC δ-BHC γ-BHC PP′-DDT OP′-DDT PP′-DDD PP′-DDE PCNB
检测限 0.000 1 0.000 1 0.000 1 0.000 1 0.000 2 0.000 7 0.000 1 0.000 2 0.000 1
3　样品测定
按 2010版《中国药典 》的测定方法检测杠板
归样品中的 9种有机氯农残量 ,结果见表 2。从表
中结果得出 , 15批杠板归中只有 GBG(GD)002 -
001、GBG(LL)002-001、GBG(LL)002-001三个
产地的检出有机氯农残 β -BHC,其他产地药材中
未检测到有机氯农残留。因此 ,综合评价这些产地
的杠板归药材符合 《中国药典 》2010年版一部 ,及
《药用植物及制剂外经贸委绿色行业标准 》(WM/
T2-2004)规定的标准。
表 2　15批杠板归药中 9种有机氯农药的残留量
Tab.2　Contentsoforganochlorinepesticideresiduein15batchesofPolygonumPerfoliatumL.
编号 产地 检测指标α-BHC β-BHC δ-BHC γ-BHC PP′-DDT OP′-DDT PP′-DDD PP′-DDE PCNB
1 GBG(XF)001-001 ND ND ND ND ND ND ND ND ND
2 GBG(GD)002-001 ND 0.0020 ND ND ND ND ND ND ND
3 GBG(BT)002-001 ND ND ND ND ND ND ND ND ND
4 GBG(DP)002-001 ND ND ND ND ND ND ND ND ND
5 GBG(DF)002-001 ND ND ND ND ND ND ND ND ND
6 GBG(ST)001-001 ND ND ND ND ND ND ND ND ND
7 GBG(LL)002-001 ND 0.0030 ND ND ND ND ND ND ND
8 GBG(QX)004-001 ND ND ND ND ND ND ND ND ND
9 GBG(DF)001-001 ND ND ND ND ND ND ND ND ND
10 GBG(LL)002-001 ND 0.0010 ND ND ND ND ND ND ND
11 GBG(XW)001-001 ND ND ND ND ND ND ND ND ND
12 GBG(ST)002-001 ND ND ND ND ND ND ND ND ND
13 GBG(LL)003-001 ND ND ND ND ND ND ND ND ND
14 GBG(QX)002-001 ND ND ND ND ND ND ND ND ND
15 GBG(BJ)001-001 ND ND ND ND ND ND ND ND ND
注:ND代表低于检测限 (下转第 71页)
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　第 2期 范东生 ,龚小见 ,陈华国 , 赵　超 ,周　欣:气相色谱法分析杠板归中有机氯农药的残留量　　　　　
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(上接第 35页)
4　讨论
有机氯农药在我国曾经大规模大规模使用的
杀虫剂 ,这类农药其化学性质稳定 ,降解速度慢 ,亲
脂性等特点 ,自禁止使用以来 ,还能从环境中检测
到有机氯农残的量 ,而且能通过食物链进入人体 ,
在体内蓄积 ,危害人的生命健康 。这也是制约着中
药出口的原因之一。
中药种植环境的选择[ 4] , 中药中农药残留量
与生长环境及周围的人为环境有关 ,要对土壤和水
源进行检测和监测。相关部门要制定相关法律 ,严
格控制农药的使用。所以建立 GAP基地 ,从源头
上控制中药的质量。
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　第 2期 龙见仁:Qk(p, q)空间到加权 α-Bloch空间的复合微分后置和复合微分前置算子