全 文 ：收稿日期:1999-10-20
基金项目:国家自然科学基金资助项目(2957206)
第一作者简介:苏跃增(1964—), 男, 山东东明人.副教授 , 硕士.主要研究方向为天然有机化学.
巴天酸模中的黄酮化合物
苏跃增1 , 高黎明2 , 郑旭东2 , 郑尚珍2 , 沈序维2
(1.江苏石油化工学院 化工系 , 江苏 常州　213016;2.西北师范大学 化学化工学院 , 甘肃 兰州　730070)
摘　要:从巴天酸模(Polygonum Rumex Patientia L.)的全草中分离得到 5 个黄酮化合物, 经化学方法和
各种光谱数据鉴定了其结构 , 分别是山奈酚(kaempferol , Ⅰ), 槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖甙(quercetin-3-O-β-
D-glucoside, Ⅱ), 异鼠李素(isorhamnetin , Ⅲ), 山奈素-3-O-β-D-葡萄糖甙(kaempferol-3-O-β-D-glucoside ,
Ⅳ)和 5-羟基-4′-甲氧基黄酮-7-O-β-芸香糖甙 (5-hydro-4′-methyoxyflavanone-7-O-β-rutinoside , Ⅴ).化合
物Ⅲ 、 Ⅳ和Ⅴ系首次从该植物中分得.
关键词:巴天酸模;黄酮化合物;植物化学成分
中图分类号:O 629;R 284　　　文献标识码:A　　　文章编号:1001-988 Ⅹ(2000)03-0050-03
巴天酸模为蓼科酸模属植物 , 具有凉血止血 、清热解毒 、 杀虫等功效 , 是民间常用中草
药.其根部又称牛西西 , 含有醌类化合物[ 1 ] .笔者对巴天酸模全草的化学成分进行分离 ,
得到 5 个已知的黄酮化合物.分别是山奈酚(kaempferol , Ⅰ), 槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖甙
(quercetin-3-O-β-D-glucoside , Ⅱ), 异鼠李素(isorhamnetin , Ⅲ), 山奈素-3-O-β-D-葡萄糖甙
(kaempferol-3-O-β-D-glucoside , Ⅳ), 5-羟 基-4′-甲 氧基黄酮-7-O-β-芸香糖甙 (5-hydro-4′-
methyoxyflavanone-7-O-β-rutinoside , Ⅴ).其中化合物 Ⅲ、 Ⅳ和Ⅴ为首次从该植物中分得.
1　材料及仪器
巴天酸模全草采自甘肃庆阳地区子午岭.
显微熔点仪 , 温度计未校正;Alpha Centauri FT-IR红外光谱仪 , KBr 压片;MAI-44S(EI ,
70eV)和 VG-ZAB-HS(FAB)质谱仪;Bruker AC-80和 AM-400型核磁共振仪 , CDCl3 、 DMSO
为溶剂 , TMS为内标;HITHCH U-3400型紫外可见光谱仪.柱层析和薄层层析板均为青岛海
洋化工厂出品.显色剂为 Molish试剂 、 盐酸-镁粉和 10%硫酸-乙醇溶液.层析和分析用试剂
均为分析纯.
2　提取和分离
全草(4.7 kg) 95%乙醇提 3次回收乙醇 乙醇浸膏 (325 g)
硅胶拌匀
溶剂萃取
氯仿部位;
石油醚部位;
乙酸乙酯部位 柱层析 化合物(Ⅰ , Ⅱ);
正丁醇部位 柱层析减压层析 化合物(Ⅲ , Ⅳ, Ⅴ).
50
　 西 北 师 范 大 学 学 报 (自然科学版)　　　　　 第 36卷 2000年第 3期　
　 Journal of Northwest Normal University (Natural Science)　　　　　 Vol.36　2000　No.3　
3　结构鉴定
化合物Ⅰ.黄色结晶 , m.p.276 ～ 278℃, 与黄酮试剂反应呈阳性.由 EI-MS m/z 286
(M+)并结合元素分析结果得分子式 C15H10O6.IRνKBrmax/cm-1:3 340(OH), 1 650(共轭羰基),
1 600 , 1 540(苯环);UVλMeOHmax /nm:368 , 322(sh), 294 , 266 , 254 , 表明该化合物有 4个羟基
取代;λMeOH+NaOMemax /nm:272 , 402 , 示有 4′-OH 存在;EI-MS m/z:286 , 285 , 257 , 240 , 153 ,
93;1HNMRδ(DMSO-d6):12.05(1H , s , 5-OH), 10.92(1H , s , 7-OH), 10.22(1H , s , 4′-OH),
9.40(1H , s , 3-OH), 8.05(2H ,d , J =8.9Hz ,2′,6′-H), 6.95(2H ,d , J =8.9Hz ,3′,5′-H ,属于 AA′
BB′系统), 6.40(1H , d , J =2.5 Hz ,8-H), 6.21(1H , d , J =2.5Hz ,6-H).上述理化数据及波谱
数据与山奈酚一致[ 2 ] (图 1).
化合物Ⅱ.黄色针状结晶 , m.p.228 ～ 230℃, 盐酸-镁粉反应呈红色 , Molish 反应呈阳
性 , 与ZrOCl2 试剂作用呈黄色 , 加入柠檬酸甲醇溶液则颜色褪去 , 再加入 2%盐酸加热后颜
色复出 , 由此可知该化合物为 3-羟基甙化的黄酮醇[ 3 ] .FAB-MS m/z:465(M ++1), 303(M
+1-162), 结合酸水解 、纸层析对照鉴定出六碳糖为 D-葡萄糖.EI-MS m/z:302(甙元),
152(A+), 150(B+), 揭示了A环和 B环均为二羟基取代.1HNMRδ(DMSO-d6):12.60(1H ,
s ,5-OH), 10.90(1H , s ,7-OH), 9.75(1H , s , 4′-OH), 9.25(1H , s , 3′-OH), 7.50(1H , d , J =2.5
Hz ,2′-H), 7.64(1H , dd , J =2.5 Hz , 9.0 Hz , 6′-H), 6.87 (1H , d , J =9.0 Hz , 5′-H), 6.42
(1H ,d , J =2.5Hz ,8-H), 6.25(1H , d , J =2.5Hz , 6-H), 5.45(1H ,d , J =6.8Hz , β-葡萄糖异端
质子), 3.0 ～ 3.6(m ,10H ,糖基质子).化合物 Ⅱ的理化及波谱数据与槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖
一致[ 3 ] (图 1).
化合物 Ⅲ.黄色粉末 , m.p.302 ～ 305℃(分解), 盐酸-镁粉反应呈阳性 , ZrOCl2 加柠檬
酸反应示有3-位羟基.EI-MS m/z:316(M +), 164 , 153 , 121.根据黄酮质谱裂解规律 , 153
(A+1 +1)表明 A环有 2个羟基 , 再从 164推知 B环也有 2个含氧取代基 , 其中 1个是甲氧
基.UVλMeOHmax /nm:253 , 266(sh), 370.加入NaOMe后带 Ⅰ红移 67 nm , 示有 4′-OH存在;加
入NaOAc后带Ⅱ红移 9 nm , 示有 7-OH存在.核磁共振氢谱显示了 B 环存在 ABX偶合系统 ,
说明甲氧基在 3′-位 , 即 7.76(2H , m , 2′, 6′-H), 6.93(1H , d , J =9.0 Hz , 5′-H).1HNMR δ
(DMSO-d6):12.89(1H , s , 5-OH), 12.49(1H , s , 7-OH), 10.81(1H , s , 4′-OH), 9.71(1H , s , 3-
OH), 6.50(1H ,d , J =2.5Hz ,8-H), 6.21(1H ,d , J =2.5Hz ,6-H), 3.89(3H , s ,3′-OCH3).综合
上述实验数据并与文献[ 4 ]对照 , 确定 Ⅲ为异鼠李素 (图 1).
化合物Ⅳ.淡黄色粉末 , m.p.174 ～ 176 ℃, Molish 试验呈阳性.FAB-MS m/ z:449(M +
+1), 结合1HNMR 、 13CNMR 和 DEPT 谱确定分子式为 C21H20O11.EI-MS m/z:286(甙元),
285 , 257 , 241 , 240 , 153 , 121 , 93.UV λMeOHmax /nm:266 , 351.加 NaOMe 后带 Ⅰ红移 45.6
nm , 且强度不减 , 示有 4′-OH 存在;加 NaOAc后带 Ⅱ红移 26.5 nm , 示有 7-OH.1HNMR δ
(DMSO-d6):12.05(1H , s ,5-OH), 10.92(1H , s ,7-OH), 10.22(1H , s ,4′-OH), 8.05(2H ,d , J =
8.9Hz ,2′,6′-H), 6.85(2H , d , J =8.9 Hz , 3′, 5′-H), 5.47(1H , d , J =7.4 Hz , β-葡萄糖端基质
子).以上分析证明化合物Ⅳ为山奈素-3-O-β-D-葡萄糖甙[ 5 ] (图 1).
化合物Ⅴ.黄色粉未 , m.p.266 ～ 268 ℃, 与盐酸-镁粉 、 Molish试剂作用呈阳性 , 表明
51
　2000年第 3 期 　　　　苏跃增等:巴天酸模中的黄酮化合物
　2000　No.3 　　　　Flavonoids from Polygonum Rumex Patientia L.　
该化合物为黄酮甙.FAB-MS m/z:593(M ++1), 448(M +-146+1), 286(M +-146-162+
1).结合酸水解 、 纸层析证明该黄酮甙包含 1个葡萄糖和 1个鼠李糖 , 且 D-葡萄糖与甙元
直接相连 , L-鼠李糖与 D-葡萄糖相连.1HNMRδ(DMSO-d6):7.15(2H , d , J =8.5Hz ,3′, 5′-
H), 8.06(2H ,d , J =8.5Hz ,2′,6′-H), 属于典型的 AA′BB′系统 , 提示 B环有 4′-取代;6.45
(1H ,d , J =2.5Hz ,6-H), 6.79(1H , d , J =2.5Hz ,8-H), 提示A环为5 ,7-二取代 , 12.10(1H , s)
应归属于 5-OH , 因此可推断该化合物为 7-位甙化.另由 5.70(1H ,d , J =6.8Hz ,1″-H), 4.55
(1H ,br ,1 -H)可知 D-葡萄糖甙键为 β-型 , L-鼠李糖甙键为 α-构型.综上所述并结合文献
[ 6 ] , 确定化合物Ⅴ为 5-羟基-4′-甲氧基黄酮-7-O-β-芸香糖甙 (图 1).
OH
R2
O
O
R1
R3
R4
化合物 R1 R2 R3 R4
Ⅰ OH OH H OH
Ⅱ O-glc OH OH OH
Ⅲ OH OH OCH3 OH
Ⅳ O-glc OH H OH
Ⅴ H glc 6-1rha H OCH3
图 1　黄酮类化合物结构
参考文献:
[ 1] 　Starhova H , Rada K.Anthraquinone derivatives in annual roots of Rumex Patientia[ J] .Farm Obzor , 1965 ,
34:302—307.
[ 2 ] 　孙文基 , 张登科 , 党治稳.天然药物成分提取分离与制备[ M] .北京:中国医药科技出版社 , 1994.
155—156.
[ 3 ] 　中科院上海药物研究所植化研究室.黄酮体化合物鉴定手册[ M] .北京:科学出版社, 1981.609—618.
[ 4] 　贾忠健 , 牛广军 , 王断和.唐古特白刺黄酮类化合物的研究[ J] .兰州大学学报(自然科学版),
1991 , 27(2):102—104.
[ 5 ] 　Ayham U , Kathleen M K , Toln M.New 6-hydroxyflavonoids and their methylethers and glycosides from
Neuvolaena Oatacana[ J] .Phytochemistry , 1980 , 19:1761—1766.
[ 6 ] 　孙丽萍 , 尹作栋 , 傅正生 , 等.密花香薷化学成分[ J] .植物化学 , 1996 , 38(8):672—676.
Flavonoids from Polygonum Rumex Patientia L.
SU Yao-zeng1 , GAO Li-ming2 , ZHENG Xu-dong2 , ZHENG Shang-zhen2 , SHEN Xu-wei2
(1.Department of Chemical Industry , Jiangsu Petrifaction College , Changzhou , Jiangsu 213016 , China;
2.Chemistry &Chemical Engineering College , Northwest Normal University , Lanzhou 730070 , China)
Abstract:From the whole plant of Polygonum Rumex Patientia L., five flavones compounds are
isolated and identified.They are kaempferol(Ⅰ), quercetin-3-O-β-D-glucoside(Ⅱ), isorhamnetin
(Ⅲ), kaempferol-3-O-β-D-glucoside(Ⅳ) and 5-hydro-4′-methyloxyflavanove-7-O-β-rutinoside(Ⅴ).
The compounds Ⅲ , Ⅳ and Ⅴ are isolated from this whole plant for the first time.
Key words:Polygonum Rumex Patientia L.;flavonoid;plant chemical constituent
(责任编辑　陈广仁)　
52
西 北 师 范 大 学 学 报 (自然科学版)　　 第 36 卷　
Journal of Northwest Normal University (Natural Science)　　 Vol.36