全 文 ：收稿日期:2011-11-14 接受日期:2012-03-12
基金项目:国家自然科学基金项目 (81060330)
* 通讯作者 Tel:86-771-3235612;E-mail:15607719052@ 163． com
天然产物研究与开发 Nat Prod Res Dev 2012，24:1371-1373
文章编号:1001-6880(2012)10-1371-03
相思子化学成分研究
李良波1，2，温秀萍1，何 翊1，张平刚1，黄荣韶1
*
，朱华结2
*
1广西大学农学院，南宁 530004;2 中国科学院昆明植物研究所植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室，昆明 650204
摘 要:本研究从相思子种子的乙醇提取物中首次分离得到 8 个化合物，通过理化性质及光谱分析鉴定其结构
为 N-9-甲基-β-咔啉 (1)、异喹啉酮 (2)、吲哚-3-羧酸 (3)、2，3-二甲氧基-5，7-二羟基-二氢黄酮 (4)、3-羟甲基呋
喃醛 (5)、3-羟基-2-甲基-4-吡喃酮 (6)、豆甾醇-4，22-二烯-3-酮 (7)和(6E，6E)-2-hydroxypropane-1，3-diylbis
(octadec-6-enoate) (8)。同时还得到 13 个其他成分。
关键词:相思子;N-9-甲基-β-咔啉;异喹啉酮
中图分类号:R284. 2 文献标识码:A
Chemical Constituents of Abrus precatorius L．
LI Liang-bo1，2，WEN Xiu-ping1，HE Yi1，ZHANG Ping-gang1，HUANG Rong-shao1* ，ZHU Hua-jie2*
1Agricultural College of Guangxi University，Nanning 530004，China;2State key laboratory of Phytochemistry
and Plant Rescources of West of China，Kunming Institute of Botany，Academy of Sciences Kunming 650204，China
Abstract:Eight compounds were isolated from the ethanol extract of the seeds of Abrus precatorius L． for the first time．
Their structures were elucidated by spectral methods as N-9-methy-β-carboline (1) ，isoquinolin-1(2H)-one (2) ，3-in-
dolecarboxylic acid (3) ，5 7-dihydroxy-2，3-dimethoxy-flavonone (4) ，3-formylindole (5) ，3-hydroxy-2-methyl-pyran-4-
one (6) ，stigmasta-4，22-dien-3-one (7)and (6E，6E)-2-hydroxypropane-1，3-diylbis (octadec-6-enoate) (8)． At the
same time thirteen other compounds were isolated from the plants．
Key words:Abrus precatorius L．;N-9-methy-β-carboline;isoquinolin-1(2H)-one
相思子(Abrus precatorius L．)属豆科相思子属，
别名红豆、相思豆等，我国主要分布于云南、广东、广
西、台湾、福建等省区［1］。相思子为蒙古族、维吾尔
族、藏族等少数民族的常用药，具有镇静安神、补气
生精、杀虫止庠、清热解毒． 凉血润肠功效［2］。种子
所含蛋白有催产素样作用［3］。目前国内外报道从
该属植物中分离到 100 多个化合物，主要为生物碱、
黄酮、三萜和甾醇及其苷类化合物等［4-6］。我们对该
植物的果实进行了化学成分研究，利用常规的分离
手段从其乙醇提取物中分离鉴定了 21 个化合物，其
中有 8 个是首次从本植物中分离得到。
1 仪器和材料
相思子果实购于昆明。VGA Autospec-3000 型
质谱仪;Bruker AM-400 和 DRX-500 超导核磁共振
仪，TMS(四甲基硅烷)为内标;薄层色谱和正相柱色
谱硅胶(青岛海洋化工) ;Sephadex LH-20(Pharmacia
公司) ;ODS(YMC和 MERK 公司) ;MCI 树脂(三菱
公司)。显色方法为 254 及 365 nm 荧光、10%硫酸
乙醇溶液和硫酸香草醛处理后加热显色、硫酸铜丙
酮显色及碘蒸气显色。
2 提取和分离
相思子果实 200 kg，用 95%乙醇加热回流提取
浓缩得浸膏 9000 g，浸膏用水分散，依次用石油醚、
乙酸乙酯、正丁醇萃取，减压浓缩得到石油醚、醋酸
乙酯、正丁醇萃取物。石油醚、乙酸乙酯部分浸膏共
2900 g，经硅胶(200 ～ 300 目)柱色谱粗分，石油醚-
丙酮(100∶ 5 ～ 1∶ 1)梯度洗脱及 Sephadex LH-20 纯
化和重结晶得到化合物 1 (50 mg)、2 (45 mg)、3
(100 mg)、4 (20 mg)、5 (35 mg)、6 (15 mg)、7 (70
mg)、8 (100 mg)、11 (10 g)、12 (100 mg)、13 (100
mg)和 14 (200 mg)。正丁醇部分浸膏共 3330 g，经
硅胶(200 ～300 目)柱色谱粗分，氯仿-甲醇(100∶ 5 ～ 1
∶ 1)梯度洗脱得到 5 个组分，组分 1 经硅胶柱色谱，
Sephadex LH-20、RP-18 反相柱色谱得到化合物 15
DOI:10.16333/j.1001-6880.2012.10.010
(20 g)和 16 (200 mg) ;组分 3 用同样的方法反复柱
层析得到化合物 17 (40 g)、18 (5 g) ，19 (100 g)、
20 (200 g)和 21 (500 mg)。水相部分经 D101 大孔
树脂梯度洗脱 (洗脱剂为乙醇:水 = 0∶ 100，25∶ 75，
50∶ 50，75∶ 75，90∶ 10，100∶ 0) ，分别收集浓缩。从水
相部分经重结晶和 RP-18 反相硅胶柱层析得到化合
物 9 (500 g)和 10 (1 g)。
3 结构鉴定
化合物 1 淡黄色固体，C12H10N2，ESI
+ -MS m/
z:183［M +1］+;1H NMR (400 Hz，CD3OD)δ:9. 00
(1H，s，H-4) ，8. 39 (1H，d，J = 6. 2 Hz，H-1) ，8. 33
(1H，d，J = 6. 2 Hz，H-2) ，8. 15 (1H，d，J = 8. 0
Hz，H-10) ，7. 68 (1H，m，H-11) ，7. 57 (1H，d，J =
8. 2 Hz，H-13) ，7. 33 (1H，m，H-12) ，4. 44 (3H，s，H-
CH3) ;
13C NMR (100 MHz，CD3OD)δ:145. 4 (C-
8) ，139. 3 (C-2) ，137. 3 (C-5) ，134. 2 (C-4) ，127. 4
(C-6) ，124. 4 (C-7) ，121. 9 (C-11) ，121. 9 (C-13) ，
120. 1 (d，C-12) ，114. 7 (d，C-1) ，110. 1 (d，C-10) ，
36. 3 (s，C-CH3)。其波谱数据与文献报道 N-9-甲
基-β-咔啉［7］一致。
化合物 2 白色固体，C9H7NO，FAB
+ -MS m/z:
146［M +1］+;1H NMR (400 MHz，CD3OD)δ:8. 24
(1H，dd，J = 8. 7，0. 9 Hz，H-8) ，7. 97 (1H，d，J =
7. 3 Hz，H-3) ，7. 70 (1H，m，H-6) ，7. 57 (1H，d，J =
8. 4 Hz，H-5) ，7. 41 (1H，m，H-7) ，6. 34 (1H，d，J =
7. 3 Hz，H-4)。其波谱数据与文献报道异喹啉酮［8］
一致。
化合物 3 白色固体，C9H7NO2，FAB
+ -MS m/z:
144 ［M + 1］+;1H NMR (400 MHz，CD3OD) δ:
11. 30 (1H，s，N-H) ，7. 07 (1H，m，H-6) ，7. 94 (1H，
s，H-2) ，8. 07 (1H，d，H-4) ，7. 47 (1H，d，H-7) ，7. 15
(1H，m，H-5) ;13 C NMR (100 MHz，CD3OD) δ:
169. 1 (C-COOH) ，137. 8 (C-8) ，123. 4 (C-9) ，
123. 3 (C-4) ，121. 8 (C-6) ，113. 2 (C-2) ，112. 7 (d，
C-7) ，119. 2 (C-5) ，108. 2(C-3)。其波谱数据与文
献报道吲哚-3-羧酸［9］一致。
化合物 4 淡黄色固体，C16 H14 O5，FAB
+ -MS
m/z:287［M +1］+;1H NMR (500 MHz，CD3OD)δ:
7. 35 ～ 7. 54 (5H，m，H-2，3，4，5，6) ，7. 31 (1H，
s，H-6) ，6. 46 (1H，s，H-8) ，5. 08 (1H，d，J = 12
Hz，H-2) ，5. 05 (1H，d，J = 12 Hz，H-3) ，3. 90 (3H，
s，H-OCH3) ，3. 29 (1H，s) ，
13 C NMR (125 MHz，
CD3OD)δ:194. 3 (C-4) ，159. 7 (C-7) ，156. 9 (C-
5) ，145. 6 (C-9) ，138. 9 (C-1) ，129. 8 (C-4) ，
129. 4 (C-3，5) ，128. 9 (C-2，6) ，112. 2 (C-10) ，
108. 2 (C-6) ，100. 6 (C-10) ，85. 9 (C-2) ，74. 7(C-
3) ，56. 7(C-OCH3)。其波谱数据与文献报道 2，3-
二甲氧基-5，7-二羟基-二氢黄酮［10］一致。
化合物 5 白色固体，C6H6O3，
1H NMR (500
MHz，CDCl3)δ:9. 60 (1H，s，H-2) ，6. 81 (2H，d，J
= 1. 6 Hz，H-4，5) ，4. 74 (2H，d，J = 1. 0 Hz，
CH2) ，5. 31 (1H，s，H-OH) ;
13 C NMR (125 MHz，
CDCl3)δ:177. 6 (C-CHO) ，160. 4 (C-5) ，152. 4 (C-
2) ，122. 6 (C-3) ，109. 2 (C-4) ，57. 7 (C-CH2)。其
波谱数据与文献报道 3-羟甲基呋喃醛［11］一致。
化合物 6 白色固体，C6H6O3，FAB
+ -MS m/z:
127［M +1］+;1H NMR (400 MHz，CD3Cl3)δ:7. 71
(1H，d，J = 5. 5 Hz，H-6) ，7. 22 (1H，br，H-OH) ，
6. 43 (1H，d，J = 5. 5，H-5) ，2. 37(3H，s，H-CH3)。
其波谱数据与文献报道 3-羟基-2-甲基-4-吡喃酮［12］
一致。
化合物 7 无色针晶，C29H46 O，FAB
+ -MS m/z:
411［M + 1］+;1H NMR (500 MHz，CDCl3)δ:5. 73
(1H，s，H-4) ，5. 14 (1H，dd，J = 8，16 Hz，H-22) ，
5. 02 (1H，dd，J = 8，16 Hz，H-23) ，2. 03 (2H，t，H-
2) ，0. 84 (6H，d，J = 9. 4 Hz，H-21，29) ;13 C NMR
(125 MHz，CDCl3)δ:199. 6 (C-3) ，171. 6 (C-5) ，
138. 1 (C-4) ，129. 5 (C-22) ，123. 8 (C-3) ，55. 9 (C-
17) ，55. 8 (C-14) ，53. 8 (C-24) ，51. 2 (C-9) ，42. 3
(C-6) ，40. 4 (C-13) ，39. 5 (C-20) ，35. 7 (C-12) ，
34. 0 (C-1) ，31. 8 (C-10) ，31. 9 (C-2，8，25) ，31. 7
(C-7) ，28. 9 (C-16) ，25. 4 (C-28) ，24. 4 (C-15) ，
21. 2 (C-21) ，21. 1 (C-11，27) ，19. 4 (C-19) ，19. 0
(C-26) ，12. 2 (C-29) ，12. 0 (C-18)。其波谱数据与
文献报道豆甾醇-4，22-二烯-3-酮［13］一致。
化合物 8 淡黄色油状液体，C39 H72 O5，EI-MS
m/z:620 ［M］+，603，577，339，264;1H NMR (500
MHz，CDCl3)δ:5. 36 (2H，m) ，4. 28 (1H，dd，J =
4. 3，11. 9 Hz) ，2. 30 (2H，m) ，2. 00 (3H，m) ，1. 59
(2H，d) ，1. 35 (23H，m) ，0. 87 (4H，t，J =
6. 7Hz) ;13C NMR (125 MHz，CDCl3)δ:173. 3 (s) ，
172. 9 (s) ，130. 0 (s) ，129. 7 (d) ，68. 8 (d) ，62. 1
(t) ，34. 2 (t) ，34. 0 (t) ，31. 9 (t) ，29. 7 (t) ，29. 5
(t) ，29. 3 (t) ，29. 2 (t) ，29. 1 (t) ，27. 2 (t) ，25. 6
(t) ，24. 8 (t) ，22. 7 (t) ，14. 1 (q)。其波谱数据与
文献报道(6E，6 E)-2-hydroxypropane- 1，3-diylbis
2731 天然产物研究与开发 Vol. 24
(octadec-6-enoate)［14］一致。
化合物 9 ～ 21 通过文献对照分别鉴定为:相思
子碱 (abrine，9)［15］，海帕刺酮碱 (hypaphorine，
10)［15］，β-谷甾醇(β-sitosterol，11)［16］，豆甾醇(stig-
masterol，12)［17］，菜油甾醇(campesterol，13)［18］，环
木菠萝烯醇(cycloartenol，14)［19］，没食子酸(gallic
acid，15)［20］，没食子酸乙酯(ethyl gallate，16)［20］，
abrusin(17)［21-23］abrusin-2-O-apioside(18)［21-23］，6-
C-β-D-glucopyranosyl-4，5-dihydroxy-7，8-dimethoxy-
flavone(19)［21-23］，6-C-［β-D-apiofuranosyl-(1-2)β-D-
glucopyranosyl］-4，5-dihydroxy-7，8-dimethoxyflavone
(20)［21-23］和 6-C-［β-D-apiofuranosyl-(1-2)β-D-gluco-
pyran osyl ］-4， 5- dihydroxy-7-methoxyflavone
(21)［21-23］。
致谢:该项目得到国家自然科学基金资助
(81060330) ;中国科学院昆明植物研究所植物化学
与西部植物资源持续利用国家重点实验室分析中心
测试所有图谱。
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